Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - хинин (хим.)

С20Н24О2N2.3Н2О — алкалоид, встречающийся совместно с цинхонином и многочисленными другими алкалоидами в виде хинодубильных и хинокислых солей, особенно в корах цинхон (Cinchona Calysaya, С. offocinalis, С. succirubra, С. Ledgeriana и их разновидностей), а также в коре (China cuprea) не хинного дерева Remijia pedunculata; обыкновенно X. находится в этих корах в количестве 2 — 5%, только в Cinch. Ledgeriana, культивируемой на острове Яве, а в последнее время, и в английских владениях в Ост-Индии, X. находится до 13%. В чистом виде X. получают из серно-кислой соли его, последнюю же добывают из коры, обрабатывая таковую либо водными растворами серной кислоты, разлагая затем серно-кислые соли X., цинхонина, цинхонидина, хинидина, хинамина и др. известковым молоком и извлекая спиртом из сухого остатка X.; либо сразу, смешивая кору с гашеной известью, извлекая спиртом в экстракционных аппаратах и затем отделяя X. от примеси цинхонина и цинхонидина повторной кристаллизацией из спирта и переводя для окончательной очистки в серно-кислую соль; либо, наконец, извлекая сырую смесь алкалоидов, добытую любым путем, парафиновым маслом или смесью углеводородов из каменноугольного дегтя и т. п., причем X. растворяется, остальные же алкалоиды — нет; при взбалтывании такого раствора с разведенной серной кислотой X. переходит в серно-кислую соль, растворимую в воде. В совершенно чистом виде X. получают, растворяя серно-кислую соль в 30 — 40 частях воды, подкисленной серной кислотой, и осаждая раствор избытком аммиака; вначале осаждается белый, творожистый, аморфный осадок безводного X., который, однако, вскоре переходит в кристаллический гидрат С20Н24О2N2.3Н2О. Из спирта можно получить кристаллы безводного хинина в виде тонких игл. Гидрат с 3 частицами воды тоже кристаллизуется в виде бесцветных игл. Он очень горького вкуса; гидрат плавится при 57°, безводный Х. — при 173°, Гидрат, равно как и безводный X., растворяется легко в сероуглероде, эфире (в 1 ч.), хлороформе (2 ч.), алкоголе (1 1/2 ч.); труднее — в жирных и эфирных маслах; в 1600 ч. холодной воды; в нефтяном эфире почти нерастворим. Гидрат X. довольно легко растворяется в аммиаке, но не в едком кали и натре. С кислотами дает хорошо кристаллизующиеся соли, значительно легче растворимые в воде, чем чистый X. Растворы солей с кислородсодержащими неорганическими и органическими кислотами флюоресцируют красивым голубым цветом. Раствор кислого серно-кислого X. жадно поглощает химически активные лучи спектра. Под влиянием прямого солнечного света X. и его соли желтеют. X. по отношению к кислотам является двухатомным основанием (диамином) и, след., может образовать основные, средние и кислые соли; основные соли, однако, обладают нейтральной реакцией, средние же — кислой. По химическому составу X. близок к другому алкалоиду хинной коры — купреину и отличается от него по составу на CH2, от цинхонина же еще и одним кислородом; более близкое изучение этих трех алкалоидов установило между ними связь, видимую из след. формул:Углеродный скелет у X., а следовательно, и у цинхонина, и купреина, равно как и их изомеров хинидина и цинхонидина, одинаков, но разъяснить его с уверенностью пока удалось лишь наполовину; именно, установлено нахождение в нем хинолинового ядра, которое, превращаясь в оксии метоксихинолиновое, образует из цинхонина и цинхонидина купреин, X. и хинидин; разъяснение строения второй половины ядра, для которой в последнее время даже предложены полные формулы строения, требует еще экспериментальной проверки и подтверждения. Современная более развернутая формула (Königs, Skraup и др.) представляется для X. в след. виде:При окислении X. и цинхонина из второй половины ядра образуется в числе прочих продуктов цинхолоипоновая кислота C8H13O4N, разъяснение строения которой должно пролить свет и на строение упомянутых выше алкалоидов.

К числу главнейших характерных реакций X. принадлежат след. 1) Если к раствору 0,1 г X. чистого или в виде соли прибавить 20 кб. см крепкой хлорной воды, а затем избыток аммиака, то получается изумрудное окрашивание, еще явственно заметное при разведении 1:20000. Кроме X. ее дает еще только хинидин. Хлорную воду можно заменить бромной, только последней надо брать значительно меньше. 2) Если при той же реакции, после хлорной воды, прибавить 6 — 8 капель раствора желтой кровяной соли и затем аммиака, то получается вишневое окрашивание. 3) Кристаллы X., слегка подогретые с реактивом Фрёде (раствор молибденовой кислоты в серной), дают сине-зеленое окрашивание.

X. имеется в продаже в виде солей с разнообразными кислотами. Из их числа, особенно в медицине, наиболее часто применяются хлористо-водородная соль (соляно-кислый X., Chininum muriaticum

Cl9Н20(ОН)(OCH3)N2.HCl.H2O)

и серно-кислый Ch. sulfuricum (Sal Pelletieri);

[C19H20(OH)(OCH3)N2]2.H2SO4.8H2O.

Chininum sulfuricum — самая употребительная и дешевая из всех солей X. Абсолютно чистого серно-кислого X. в продаже почти не встречается; почти то же можно сказать и относительно соляно-кислого X.; подмеси к ним могут быть умышленные: сахар, магнезия, салицин, стеарин, крахмал и пр. и неумышленные, вследствие недостаточной очистки от других хинных алкалоидов. Хининные соли у нас теперь редко подмешивают сахаром, магнезией и салицином; наиболее частую примесь к нему составляют соли цинхонидина (2 — 11%) и гидрохинина (1 — 7%), реже — хинидина и цинхонина. Соли эти скорее должно рассматривать не как умышленные подмеси, а как результат недостаточно полного отделения сказанных алкалоидов при добывании X., так как соли этих алкалоидов выкристаллизовываются с серно-кислым X. одновременно, будучи с ним изоморфны. Для определения доброкачественности хининных солей могут служить след. главнейшие приемы и признаки: 1) полная растворимость в спирте; 2) при сжигании на платиновой пластинке соли X. должны сгорать без остатка; 3) при подогревании с крепкой серной кислотой должен получаться почти бесцветный раствор; 4) спиртовой или водный раствор не должен окрашиваться от прибавления раствора хлорного железа (FeCl3); появление красного, красно-фиолетового или зеленого окрашивания укажет на примесь салициловой кислоты или ее солей, каирина, антипирина, таллина и пр. 5) Для открытия посторонних хинных алкалоидов в солях X. являются достаточно чувствительными: а) проба Шефера, основанная на трудной растворимости щавелево-кислого X. и сравнительной легкости растворения щавелево-кислых солей др. хинных алкалоидов; b) проба де Ври, основанная на весьма трудной растворимости при 15°С в воде хромово-кислого X. (1:2400), тогда как хромово-кислые гидрохинин, цинхонидин, цинхонин и хинидин растворимы гораздо легче.

А. С. Гинзберг. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907