Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - хлороуксусные кислоты

являются производными уксусной кисл. СН2СООН, в которой атомы водорода замещаются атомами хлора: монохлороуксусная кисл. СН2Cl.СООН, дихлороуксусная CHCl2COOH и трихлороуксусная CCl3COOH. Трихлороуксусная кислота была получена впервые Дюма действием хлора на уксусную кислоту (см.) в 1839 г. Этот способ получения трихлороуксусной кисл. имел большое значение для выяснения вопроса об металепсии (см.). На трихлороуксусной кислоте можно было убедиться в верности положения Лорана, что продукты металептического замещения представляют полную аналогию в свойствах с соединениями, из которых произошли. Действительно, трихлороуксусная кисл., подобно уксусной кисл., представляет свойства кисл., и обе кисл. имеют одинаковую основность. Сходство свойств сказывается и в аналогии распадения: подобно тому, как уксусная кисл. распадается на метан, или болотный газ, СН4 и углекислоту, точно так же трихлороуксусная кисл. распадается на хлороформ CHCl3 и углекислоту. При действии водородом в момент выделения трихлороуксусная кислота обратным замещением хлора водородом вновь дает уксусную кисл. Открытие металепсии имело громадное значение в истории развития химических воззрений и имело последствием, как известно, падение электрохимической теории Берцелиуса. Трихлороуксусная кисл. получается при окислении хлорала азотной кислотой (Кольбе). Она представляет расплывающиеся кристаллы с темп. пл. 55° и темп. кип. 195°, растворимые в воде. Соли трихлороуксусной кисл. большей частью растворимы в воде. Дихлороуксусная кислота CHCl2СООН получается при хлорировании уксусной кисл. Она образуется также при действии цианистого калия на хлорал:

CCl3CHO + KCN + H2O = CHCl2COOH + KCl + CNH.

Для ее получения кипятят 84 г красной соли с 50 г хлоралгидрата и 250 г воды в течение 2 часов с обратно поставленным холодильником, потом фильтруют, промывают 200 г кипящей воды и кипятят до тех пор, пока не будет разложена вся красная соль; выпаривают досуха, и калиевую соль дихлороуксусной кисл. вытягивают алкоголем. Она плавится при — 4° и кипит при 189° — 191°. Монохлороуксусная кислота CH2Cl.COOH получается, если в нагретую уксусную кислоту на солнечном свете пропускать хлор (Гофман). Ее получают, обыкновенно, таким образом, что в 500 куб. см уксусной кислоты, разбавленной таким количеством воды, чтобы она не затвердевала при 0°, прибавляется 50 г йода, и тогда пропускается хлор; по окончания пропускания хлора кислота очищается перегонкой. Можно получать ее также из уксусного ангидрида при пропускании в него хлора и обработкой получаемого продукта (С2H3ClO2 + С2Н3OCl) уксусной кислотой или же пропусканием хлора в кипящую смесь уксусной кислоты и серы. Жидкая монохлороуксусная кисл. затвердевает в игольчатые кристаллы с темп. пл. 62° — 63°; она кипит при 185° — 187°; ее пары очень едкие и разрушают кожу; она растворяется в воде с заметным нагреванием. При нагревании с водой она дает хлористый водород и гликолевую кисл.:

СН2Cl.СООН + Н2О = HCl + СН2(ОН)СООН.

В. Ипатьев. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907