Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - хлороформ

Хлороформ (хим.). Х., или трихлорометан, CHCl3 получается перегонкой спирта с белильной известью. Для этой цели употребляют железные цилиндрические сосуды вышиной около 1,5 м и в диаметре около 2 м; они имеют мешалку, трубки для пропускания пара и воды и отверстие для введения белильной извести. В цилиндр сначала наливают спирт (96° по Траллесу), а потом воду и при постоянном перемешивании всыпают белильную известь; прибор герметически закрывается и нагревается паром до 40°. Когда реакция начнется, то происходит само собой повышение температуры до 60°, и тогда тотчас прекращают пропускание пара. При теплой погоде содержимое прибора может очень сильно нагреться, так что приходится его обливать холодной водой. После того, когда в цилиндре накопится достаточное количество хлороформа, прибор приводится в сообщение с холодильником, и тогда начинается отгонка хлороформа. Полученный таким образом X. промывают водой и подвергают ректификации, причем первые фракции, состоящие из мутного, содержащего спирт X., собираются отдельно и промываются вторично. На 100 кг X. требуется около 1300 кг белильной извести и 100 кг спирта. Уравнение, которое отвечает добыванию X. на фабриках, следующее:

4C2H6O + 16CaOCl2 = 2CHCl3 + 13CaCl2 + 3Ca(СНО2)2 + 8Н2О.

Реакция образования X. из спирта и белильной извести может быть объяснена окислением спирта под влиянием хлора в уксусный альдегид и хлорированием последнего в хлорал, который, в свою очередь, под влиянием щелочи распадается на X. и муравьиную кислоту. По Гюнтеру, начальной реакцией при образовании X. оказывается образование углекислоты вследствие окисления спирта, выделяющей из белильной извести хлорноватистую кисл.:

1) CaO2Cl2 + СО2 + H2O = 2HClO + CaCO3;

2) C2H6O + HClO = C2Η4Ο + HCl + H2O;

3) HCl + HClO = Cl2 + H2O;

4) C2Η4Ο + 3Cl2 = CCl3COH + 3HCl ;

5) 2CCl3СОН + Са(ОН)2 = 2CHCl3 + Са(НСО2)2.

X., полученный из хлорала (см.) перегонкой его гидрата с раствором едкого натра, безусловно, чист. X. есть жидкость с эфирным запахом и сладковатым вкусом, едва растворимая в воде. Он кипит при 61°, удельный вес его 1,527. Он загорается с большим трудом; бумажный фитиль, пропитанный X., горит сильно коптящим красным пламенем с зелеными краями. X. легко растворим в спирте и эфире; растворяет серу, фосфор, бром, йод, жиры и вообще различные органические вещества, богатые углеродом. Продолжительное действие хлора переводит его в четыреххлористый углерод CCl4. Пары X. при прохождении через раскаленную стеклянную или фарфоровую трубку, нагретую докрасна, разлагаются на углерод и соляную кислоту. При кипячении его со спиртовым раствором едкого кали он разлагается с образованием хлористого и муравьино-кислого калия:

CHCl3 + 4КОН = 3KCl + 2Н2О + CHO2К.

Чистый X. медленно изменяется в присутствии воздуха и под влиянием света; при этом выделяются едкие кислые пары, состоящие из соляной кислоты и хлорокиси углерода:

CHCl3 + О = HCl + COCl2

[По Рамзаю, COCl2 есть очень опасная примесь к X., являющаяся, по его мнению, частой причиной случаев отравления под хлороформенным наркозом.]. Чистый X. не дает мути в растворе азотно-кислого серебра, не чернеет от серной кислоты и не действует на натрий. Применяется X., как анестетическое средство, как растворитель и в производстве красящих веществ.

В. Ипатьев Δ.

Хлороформ (медиц.) — анестезирующее средство, вызывающее при вдыхании паров его сон, полную потерю движений и чувствительности. Благодаря таким свойствам препарат нашел широкое применение в хирургии. С 1847 г., когда Симпсон впервые испытал применение X. для обезболивания при операциях, и до настоящего времени препарат этот остается во главе всех средств, употребляемых для общего наркоза. При вдыхании разведенных паров X. различают 3 периода действия: неполное сознание, возбуждение и анестезия (подробнее картину действия X. см. выше ст. Хлороформирование). Обращаясь к рассмотрению механизма действия хлороформа, мы должны признать, что явления, вызываемые хлороформным наркозом зависят от парализующего влияния этого препарата на головной и спинной мозг, а также от понижения возбудимости двигательных узлов сердца и периферического сосудистого аппарата. Явления возбуждения в первом периоде могут быть также объяснены параличом высших нервных центров, заведующих соразмерной деятельностью низших двигательных центров. Крик, пение, болтливость, сопротивление представляют собой беспорядочную деятельность различных двигательных центров, изменивших свою целесообразную деятельность вследствие паралича руководящих психических центров. Явления общего наркоза зависят от постепенного распространения паралича также и на низшие образования центральной нервной системы. Учащение сердцебиений и поднятие кровяного давления в периоде возбуждения могут быть поставлены в зависимость от общего возбуждения, падение же кровяного давления и замедление сердцебиений в периоде наркоза зависят от угнетающего влияния X. на двигательные нервные узлы сердца и от паралича периферических окончаний сосудосуживающих нервов. При помещении вырезанного сердца лягушки в замкнутое пространство, насыщенное парами X., наблюдается замедление, ослабление и, наконец, полная остановка сердечных сокращений. Что эта остановка происходит действительно от X. доказывается тем, что остановившееся сердце нередко снова удается возвратить к правильной деятельности, если своевременно удалить пары X. Паралич периферического сосудосуживающего аппарата может быть доказан непосредственным раздражением периферических сосудосуживающих нервов во время наркоза, а именно: раздражение в последнем случае не дает поднятия кровяного давления, следовательно, остается без влияния на ширину просвета кровеносного сосуда. Наркотическое действие X. зависит от непосредственного влияния его на нервные центры, а не от изменений в крови. В форменных элементах крови в организме животного, отравленного вдыханиями паров X., не наблюдается таких изменений, которые имели бы отдаленное сходство с тем разрушением красных кровяных шариков, которое наблюдается при непосредственном смешении X. с кровью вне организма. Периферический двигательный аппарат не парализуется хлороформом, раздражение электрическим током двигательного нерва или самой мышцы дает такое же сокращение, как при нормальных условиях. X., парализуя при обычном течении наркоза головной и спинной мозг, только в умеренной степени понижает возбудимость дыхательного центра и сердечных узлов сердца. Но необходимо иметь в виду, что X. может совершенно парализовать дыхательный центр, нормальной возбудимостью которого обуславливается возможность самого существования организма. Кроме того, и двигательные нервные узлы сердца суть такие образования, без деятельности которых также невозможна жизнь организма. Так как случаи смерти во время хлороформирования наблюдались и при осторожном ведении наркоза самым безупречным препаратом и даже при кратковременных операциях, то необходимо быть знакомым не только с механизмом благоприятного действия, но и с подробностями анализа ядовитого действия X. и подробно рассмотреть основной вопрос: происходит ли смерть в несчастных случаях хлороформирования от паралича сердца или от паралича дыхания. При остановке дыхания сердце может сокращаться, но только до тех пор, пока не будет израсходован имевшийся в момент остановки дыхания запас кислорода в крови. Если остановка дыхания замечена в такой момент, когда сердце еще не перестало сокращаться, то имеется надежда на спасение жизни, так как функцию дыхательного центра можно заменить искусственным дыханием. В совершенно ином положении стоит дело оживления при остановившемся сердце. Посторонними силами в настоящее время еще невозможно привести в деятельное состояние этот орган у человека, хотя одиночные попытки в этом направлении и дают некоторую надежду на будущее. Экспериментальные исследования на животных заставляют придти к заключению, что причиной смерти в значительном большинстве случаев следует считать остановку дыхания, а потому производство искусственного дыхания является наиболее целесообразной мерой для оживления при отравлении хлороформом.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907