Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - пентеновые кислоты

(хим.) — нормальные кислоты, принадлежащие к ряду CnH2n—2O2 и обладающие общей формулой C5H8O2. Теоретически, не принимая во внимание случаев стереоизомерии, возможны три П. кислоты (о других изомерах формулы C5H8O2 см. Тиглиновая кислота и ее изомеры и Полиметиленовые кислоты ); все они известны. Аллилуксусная кислота CH2=СН2—CH2—CH2—CO2H (пентен-1-кислота-5, согласно номенклатуре Женевского конгресса, или Δγδ-П. кислота по Байеру [Байер обозначает двойную связь буквой Δ; буквы γ, δ обозначают углеродные атомы в порядке греческого алфавита, причем буквой α обозначается углеродный атом связанный с карбоксилом.] получена при действии сухого этилата натрия на аллилацетоуксусный эфир (Цейдлер, Мессершмидт): CH3—CO—CH(СН2—СН=CH2)—COOH + (HO)C2H5 = CH3—CO—OC2H5 + СН2=CH—CH2—CH2—COOH, и нагреванием аллилмалоновой кислоты (Конрад и Бишоф, Марбург): CH2=CH—CH2—CH(CO2H)2 — CO2 = C5H8O2. Она представляет жидкость, пахнущую подобно валерьяновой кислоте, застывающую при —18° и кипящую при 186°—187° (Марбург, Спенцер); кальциевая соль ее обладает составом (C5H7O2)2Ca + H2O (Марбург; по Цейдлеру, соль содержит 2H2O), бариевая соль безводна (Марбург; по Ребулю, содержит 2H2O). Соединяясь с бромом, аллилуксусная кислота дает кислоту C5H8Br2O2, хорошо кристаллизующуюся из сероуглерода в виде тонких четырехугольных пластинок; точка плавления 58° (Фиттиг). Натровая соль аллилуксусной кислоты не изомеризуется при кипячении с крепким щелоком (ср. ниже; Спенцер). Этилиденпропионовая кислота CH3—CH=CH—CH2—COOH (пентен-2-кислота-5) получена при перегонке метилпараконовой кислоты (Френкель; одновременно образуются: валеролактон, метилцитраконовая кислота и метилитаконовая кислота, см. Параконовые кислоты): ; эта же кислота образуется наряду с пропилиденуксусной (Отт, Макензи) при уплотнении под влиянием уксусной кислоты пропионового альдегида с малоновой кислотой (Комненос, Цинке и Кюстер, Отт, Фифгаус); полученные в последнем случае кислоты разделяют посредством бариевых солей. Этилиденпропионовая кислота жидка, кипит при 193°—194°; кальциевая соль её выделяется из горячих растворов с 1 частицей кристаллизационной воды; бариевая соль безводна (Макензи, Спенцер). При нагревании с крепкой серной кислотой этилиденпропионовая кислота нацело изомеризуется в валеролактон (Фиттиг, см. Лактоны); натровая соль при кипячении со щелоком переходит в соль пропилиденуксусной кислоты (Макензи, Спенцер); превращение это ограничено обратной реакцией; рядом образуется оксикислота C5H10O3 = C5H8O2 + H2O (Фиттиг). Дибромокислота CH2—CHBr—CHBr—CH2—CO2H кристаллизуется в виде одноклиномерных призм, легко растворимых в лигроине; температура плавления 65° (Макензи, Фиттиг). Пропилиденуксусная кислота CH3—СН2—СН=CH—CO2H (пентен-3-кислота-5) получена впервые Комненосом (см. выше); в чистом состоянии она может быть добыта только повторным нагреванием продуктов реакции с крепкой серной кислотой, пока не прекратится образование валеролактона (Фиттиг, Макензи, Спенцер). Пропилиденуксусная кислота плавится при 7¹/4° — 8¹/4° (Макензи, Спенцер), кипит около 200°. Кальциевая соль ее кристаллизуется с 4Н2О; она растворима в нагретом абсолютном спирте (кальциевые соли предыдущих кислот в нем нерастворимы); бариевая соль, смотря по условиям кристаллизации, содержит 2 и 4Н2О; растворима в спирте (бариевые соли предыдущих кислот в нем нерастворимы). Дибромокислота CH3—CH2—CHBr—CHBr—CO2H — одноклиномерные призмы, плавится при 56°, легко растворима в лигроине. Монобромокислота C5H9BrO2 плавится при 59°—60°.

А. И. Горбов. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907