Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - пентены

(хим.), или амилены (см.) — олефины (см.) формулы С5Р10. В дополнение к изложенному в статье Амилены сообщаем кратко способы получения и некоторые свойства известных изомеров. Пропилэтилен (нормальный амилен) CH3—(CH2)2—CH=CH2 получается при нагревании до 190°—200° хлористого нормального амила с уксусно-калиевой солью и уксусной кислотой (Шорлеммер) и при действии спиртовой щелочи на йодюр метилпропилкарбинола наряду с 3 П. (см. ниже; Е. Вагнер); по Вышнеградскому, этот же углеводород образуется (в незначительном количестве) при действии хлористого цинка на амиловый спирт брожения; Кондаков считает это указание ошибочным. Температура кипения 39°—40°. Изопропилэтилен, 3-метил-1-бутилен — (CH3)—CH—CH=CH2 входит наряду с изопентаном и симметричным метилэтилэтиленом в состав нерастворимой в серной кислоте (2 объема H2SO4, 1 объем H2O при 10°) части "продажного амилена", представляющего продукт нагревания при 200° изоамилового спирта с хлористым цинком (Эльтеков, Кондаков). Получается он действием спиртового едкого кали на йодистый изоамил (одновременно с (CH3)(C2H5)C=CH2 — Вышнеградский, Флавицкий). Температура кипения 21°; не соединяется с йодистоводородной кислотой при 20°, при обыкновенной же температуре образует с ней йодюр метилизопропилкарбинола; при окислении марганцовокалиевой солью (ср. Олефины и Гликоли) дает изопропилэтиленгликоль (Е. Вагнер). Метилэтилэтилен симметричный (3 П. — СН3—CH2—CH=CH—CH3) образуется при действии соды на бромгидроэтилкротоновую кислоту (Фиттиг): CH3—CHBr—CH(C2H5)—CO2Na = NaBr + CO2 + СН3—СН=CH(C2H5); он же образуется при действии расплавленного хлористого цинка на оптически деятельный амиловый спирт (Тисье) и спиртового едкого кали на йодюр диэтилкарбинола (Вагнер и Зайцев) и с примесью нормального амилена (Вагнер) из йодюра метилпропилкарбинола (Вюрц); температура кипения 36°; легко соединяется с йодистым водородом, образуя йодюр метилпропилкарбинола. Судя по температуре кипения, амилен, полученный Бейльштейном и Ритом при действии хлороформа на цинкэтил: 3(C2H5)2Zn + 2CHCl3 = 2C5H10 + 2C2H6 + 3ZnCl2, есть 3 П. Метилэтилэтилен несимметричный (3-метил-3-бутилен) — СН3—CH2—C(CH3)=CH2 — входит в состав растворимой в серной кислоте части "продажного амилена" (Вышнеградский); кроме указанного случая (см. выше Изопропилэтилен) образуется еще при действии спиртового едкого кали на йодюр оптически деятельного амилового спирта (метилэтилкарбинола — Лебель) и наряду с триметилэтиленом при действии его на йодюр диметилэтилкарбинола (Е. Вагнер). Температура кипения 31°—32°; легко соединяется с галоидоводородными кислотами, образуя галоидангидриды третичного амилового спирта; отношение к серной кислоте см. выше. Триметилэтилен — (CH3)2C=CH—CH3 — главная составная часть "продажного амилена", из которого он извлекается серной кислотой в виде серновинной кислоты, отвечающей третичному амиловому спирту. Как способы получения указаны: нагревание (CH3)2—C(OH)—C2H5 с серной кислотой (Эльтеков), или (CH3)2—CI—C2H5 со спиртовой щелочью (Кондаков); реакция в последнем случае идет в двух направлениях (Вагнер, см. выше); триметилэтилен же образуется при нагревании хлорангидрида триметилэтилового спирта (CH3)3=C—CH2Cl (Тисье), причем отщепление HCl сопровождается перегруппировкой. Чистой (?) реакцией его образования (по Кальбауму D. R. Р. 66866) может считаться только отнятие элементов воды от третичного амилового спирта при нагревании с кислотами винной, лимонной, щавелевой или фосфорной. Температура кипения 36,8° (Шифф), 38° (Кальбаум); легко соединяется с галоидоводородными кислотами и с серной кислотой (см. выше). О продуктах, образующихся при действии хлора на П., см. Хлороолефины. О замкнутых П. и их производных — см. Полиметиленовые углеводороды.

А. И. Горбов. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907