Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - пипериновая кислота

С12Н10О4 — впервые была выделена Бабо и Келлером в 1857 г. из продуктов, получающихся при разложении пиперина (см.) спиртовым раствором едкого кали. Для ее получения 1 ч. пиперина кипятят 24 часа с раствором 1 ч. едкого кали в 5 ч. спирта, выделившиеся по охлаждении кристаллы пипериново-калиевой соли отфильтровывают, промывают спиртом и перекристаллизовывают несколько раз из воды и для выделения свободной кислоты обрабатывают при нагревании избытком разбавленной соляной кислоты. П. кислота кристаллизуется в длинных желтоватых иглах, плавится при 216—217°, почти не растворима в воде, трудно растворима в холодном спирте и легко в горячем спирте и эфире. П. кислота одноосновна, дает хорошо образующиеся соли и эфиры. Состав ее C12H10O4 установлен в 1858 г. Штреккером, который показал в 1861 г., что П. кислота принадлежит к ароматическим соединениям, так как при сплавлении с КОН она дает кислоту С7Н6O4, названную им протокатеховой, которая, в свою очередь, при сухой перегонке выделяет углекислоту и переходит в пирокатехин (см. Фенолы). Дальнейшей разработкой вопроса о строении П. кислоты мы обязаны Фиттигу и его ученикам, показавшим, что при окислении П. кислоты марганцово-калиевой солью в щелочном растворе получается пиперонал (СН2=О2=С6Н3—СНО) и что П. кислота способна присоединять 4 атома брома. Отсюда и из дальнейших наблюдений над гидропипериновой кислотой для П. кислоты вытекала формула СН2=О2=С6Н3—СН=СН—СН=СН—СО2Н. Таким образом, после работ Фиттига оставалось только определить взаимное расположение боковых групп бензольного кольца. Этот вопрос был решен для пиперонала, а так как боковые группы этого альдегида и П. кислоты одинаково взаимно расположены, то след. в этой последней соответствующие цепи занимают положение 1, 3, 4. Заключения Фиттига были блестящим образом подтверждены в 1694 году Ладенбургом и Шольцом, получившим П. кислоту синтетически из пиперонала, уксусного альдегида и уксусной кислоты по уравнениям: 1) CH2=O2=C6H3—СНО + СН3—СНО = СН2=О2=С6Н3—СН=СН—СНО + Н2O; 2) СН2=O2=С6H3—СН=CH—CHO + СН3—СО2Н = СН2=О2=С6Н3—СН=СН—СН=CH—CO2Н + Н2О.

Д. А. Хардин. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907