Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - пропиоловая кислота

(пропаргиловая, ацетиленкарбоновая, пропиновая кислота) C3H2O2 = C2H—(COHO) = CH=C—CO—OH — первый член непредельного ряда кислот R—C=C—CO—HO, в котором R = H, CH3, C2H5 и т. д. Ближайшим ее гомологом является тетроловая кислота CH3—C=C—CO—OH (см.). П. кислота получается (Бандровский, 1880) нагреванием ацетилендикарбоновой кислоты или кислой калиевой соли ее в водном растворе, по уравнению:

COHO—C≡C—COHO = CH≡C—COHO + CO2 или

COHO—C≡C—COKO = CH≡C—COKO + CO2;

в последнем случае для получения свободной кислоты соль разлагают серной кислотой и извлекают эфиром. П. кислота представляет бесцветную жидкость с сильным запахом уксусной кислоты, застывает при +4° в форме длинных с шелковистым блеском кристаллов, которые вновь плавятся при +6°, кипит со значительным разложением при 140—145°, но в пустоте перегоняется, не разлагаясь; растворяется в воде, спирте, эфире, хлороформе и, будучи кислотой, в то же время по многим из своих химических свойств сильно напоминает ацетилен (см.). Так, она, соединяясь с Br2, HBr и т. д., превращается соответственно в кислоты двубромакриловую, монобромакриловую и т. д., а с водородом при действии амальгамы натрия — в пропионовую кислоту CH3—CH2СОНО (см.); далее, под влиянием солнечного света, без доступа воздуха она полимеризуется (отчасти) в тримезиновую кислоту, соответствующую бензолу трикарбоновую кислот C6H3(COHO)3; наконец, кроме отвечающих ей как кислоте солей, она образует через замещение водорода метинной группы CH при действии аммиачных растворов полухлористой меди и ляписа легко взрывающиеся при нагревании медное и серебряное производные, из коих первое представляет зеленый, быстро буреющий аморфный осадок, а второе — кристаллично и скоро желтеет. На водные растворы AgNO3, HgCl2, PtCl4 П. кислота действует восстановительно, выделяя из них соответствующие металлы. Щелочные и щелочноземельные соли П. кислоты кристалличны, очень хорошо растворимы в воде и легко разлагаются. C3HO2K·H2O представляет заостренные призмы, теряет H2O при стоянии над серной кислотой, при 105° дает вспышку и при продолжительном кипячении водного раствора разлагается с выделением углекислоты и ацетилена:

2C3HO2K + H2O = K2CO3 + CO2 + 2C2H2.

Пропиоловоэтиловый эфир C3HO2(C2H5) получается взаимодействием П. кислоты со спиртом в присутствии крепкой серной кислоты при кратковременном нагревании их до 100° в запаянной трубке (Bandrowski, Baeyer). Это — бесцветная, маслообразная жидкость с сильным запахом хрена, кипящая при 119° и нерастворимая в воде. Цинком с соляной кислотой пропиоловоэтиловый эфир восстанавливается в пропаргилэтиловый эфир (см. Пропаргиловый спирт) и с аммиачным раствором закиси меди дает аморфное, желтого цвета медное производное. Последнее, а также и подобное же медное производное натриевой соли П. кислоты при окислении железосинеродистым калием (солью Гмелина) дают соответствующие производные (этиловый эфир или натриевую соль) диацетилендикарбоновой кислоты, например по уравнению:

(CO2Na—C≡C)2Cu2 + O2 = CO2Na—C≡C—C≡CO2Na + 2CuO.

При обработке свежеприготовленного медного производного пропиоловоэтилового эфира раствором йода в йодистом калии образуется этиловый эфир йодопропиоловой кислоты C3IO2—C2H5 (крупные призмы с темп. плав. 68°), который после обмыливания щелочью и разложения полученной щелочной соли серною кислотой дает свободную йодопропиоловую кислоту CI≡C—COHO, кристаллизующуюся из эфира в мелких призмах с температурой плавления 140° (Baeyer). Бариевая ее соль, подобно солям П. кислоты (см. выше), при кипячении с водой разлагается с выделением CO2 и йодацетилена C2HI. О гомологах П. кислоты см. Тетроловая кислота.

П. П. Рубцов. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907