Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - стеариновая кислота

(цетилуксусная, или нормальная октодекановая кислота), C18H36O2. — В соединении с глицерином в виде так наз. глицеридов кислота эта является главнейшею составною частью твердых жиров, каковы сало баранье, бычье и пр., откуда она и получила свое название (στέαρ — сало). В менее значительном количестве она находится в полужидких жирах: в пальмовом масле, в обыкновенном коровьем масле и пр. В жидких маслах она или совершенно отсутствует, или же находится только в небольшом количестве. Впервые кислота эта получена в чистом виде и исследована Шеврелем в 1811 г. Для ее получения сало или другой продукт, ее содержащий, обрабатываются гидратами щелочных или щелочноземельных металлов, серной кислотой или просто водой при высокой температуре для расщепления глицеридов на глицерин и свободные кислоты (см. Стеарин). Для приготовления химически чистой кислоты исходным материалом служит хорошее баранье сало или, еще лучше, бассиевое масло (Sheabutter или Galambutter из семян индийского растения Bassia Parkii). Омыление производят крепким раствором едкого кали (на 1 ч. сала 1/4 — 1/8 ч. КОН). Образовавшееся мыло разлагают соляной или серной кислотой, смесь кипятят, пока выделившиеся жирные кислоты не сделаются совершенно прозрачны. По охлаждении они застывают в твердую массу, которую тщательно промывают водой. Дальнейшая задача состоит в отделении С. кислоты от пальмитиновой и олеиновой. Для этой цели к горячему спиртовому раствору смеси прибавляют растворов уксуснокислого бария, магния (Гейнц) или же свинца (Пебаль) в количестве, недостаточном для полного осаждения С. кислоты. Осадок отделяют от раствора, разлагают и перекристаллизовывают из спирта. Кристаллизацию и фракционированное осаждение повторяют до тех пор, пока точка плавления кислоты не сделается постоянной. Синтетически С. кислота получается разложением цетилуксусного эфира спиртовым раствором едкого кали (Гутцейт); из цетилмалоновой кислоты, которая при нагревании распадается на угольную кислоту и С. (Крафт, Гутцейт); восстановлением йодостеариновой кислоты, получаемой из олеиновой кислоты (Зайцев). С. кислота представляет бесцветные, жирные на ощупь, блестящие кристаллы в виде игл или тонких пластинок с перламутровым отливом. Будучи расплавлена, застывает в крупнокристаллическую полупрозрачную массу. Точка плавления ее по Гейнцу 69,1°, по Пебалю 69,2°, по Зайцеву 71—71,5°. Точка застывания 69,32°. Кипит при атмосф. давл. при 359—383°, при 100 мм — 291°, при 15 мм 232°. В сильно разреженном пространстве перегоняется без разложения; при обыкновенном атм. давл. отчасти разлагается с образованием H2O, СО2, углеводородов СnН2n, кислот с низким мол. весом, стеарона и других ацетонов. Теплота сгорания 1 г = 9,439 кал. Уд. вес при 4° 1,01; при 11° — 1; при 69,2° — 0,8454. Нерастворима в воде, легко растворяется в горячем спирте; 1 часть кислоты растворяется в 40 ч. холодного спирта и в 1 ч. спирта при 50°; 1 ч. эфира растворяет 1 ч. С. кислоты, бензола — 0,22 ч., сернист. углерода 0,3 ч. Из всех кислот, входящих в состав жиров, С. кислота наименее растворима в различных растворителях. По химической природе С. кислота относится к классу предельных одноатомных и одноосновных кислот нормального ряда; ее строение выражается формулой СН3(СН2)16СООН. Соли ее, как и других высших жирных кислот, называются мылами. Щелочные соли в чистом виде получаются кристаллизацией из спирта. В воде они легко растворимы, труднее в спирту и совершенно нерастворимы в жире, хлороформе, бензоле и пр. Растворимость солей других металлов обратная. Щелочные мыла, растворенные в небольшпом количестве горячей воды, по охлаждении застывают в желеобразную массу, называемую мыльным клеем. В разбавленых холодных водных растворах они легко распадаются на своб. щелочь и кислые соли:

2C18H35O2K = КОН + С18Н35O2К—С18H36О2.

При нагревании таких растворов распадение идет дальше и сопровождается отщеплением своб. С. кислоты. Такие растворы представляют легко пенящуюся эмульсию и обладают хорошей моющей способностью. При действии на нее азотной кислоты образуется нитростеариновая кислота, глутаровая и др. При нагревании с серной кислотой — элаидиновая кислота. Ангидрид ее образуется по общему способу или действием уксусного ангидрида. С PCl5 дает хлористый стеарил. Из эфиров ее известны: метиловый, этиловый, изоамиловый, октиловый и цетиловый; с гликолями дает этилендистеарин; с глицерином — глицеринмоностеарин, дистеарин, тристеарин и олеодистеарин (смешан. глицерид); из замещенных глицеридов: стеарохлоргидрин, дистеарилглицеринфосфорная кислота, ее хлорангидрид, ацетильное производное дистеарина; соединение с бензойной кислотой; эфирные соединения с многоатомными спиртами и глюкозами: эритритом, кверцитом, пинитом, маннитаном и дульцитаном. Галоидные производные получаются действием хлора, брома или йода на С., олеиновую и элаидиновую кислоты. Из них известны монои дихлорстеариновые кислоты; α-бромстеариновая кислота, 3 изомерных дибромстеариновых кислоты, трии тетрабромкислоты, αи β-йодстеариновые кислоты и дибромйодостеариновая кислота. Из других производных получены 3 изомерные оксистеариновые кислоты — α-, 1—9и β-; хлороксистеариновая кислота, 2 изомерных диоксикислоты, 3 изомерных кетокислоты, а стеаринсерная кислота (сульфооксистеариновая) и ее глицериновый эфир и стеариниминоэтиловый эфир. Стеариновый имид (стеаронамид) С18Н35ONH2. — Бесцветные кристаллы, плавящиеся при 108,5—109°. Получается действием аммиака на хлористый стеарил и другими общими способами получения амидов (Карле, Гофман и другие). Стеариновый амидоксим C17H35C(NH2)=N—OH. — Легко разлагающийся кристаллический продукт с точкой плавления 106—106,5°. Стеаронитрил C17H35CN. — Бесцветная кристаллическая масса; плавится при 41°. Получается действием Р2О5 на стеароамид (Крафт).

П. И. Шестаков. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907