Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - триацетонамин

C9H17NO — однокислотное основание, образующееся путем уплотнения 3 частиц ацетона при взаимодействии с аммиаком, по уравн.:

3C3H6O + NH3 = C9H17NO + 2H2O.

Одновременно образуется и другое основание, диацетонамин, C6H13NO, представляющее продукт уплотнения 2 частиц ацетона с 1 частицею аммиака, по уравн.:

2CЗH6O + NH3 = C6H13NO + H2O;

если реакция ведется при низкой температуре и кратковременно, то основание это является главным продуктом и при нагревании с ацетоном переходит в Т. Его, след., надо рассматривать как первую фазу реакции при получении Т. Далее, в очень малых коли-чествах, образуются еще дегидротриацетонамин

C9H15N = C9H17NO — H2O

и триацетондиамин

C9H20N2O = 3C3H6O + 2NH3 — 2H2O.

T. кристаллизуется из безводного эфира в бесцветных иглах с запахом, напоминающим камфору, и с темп. плавл. 34,6°, легко растворяется в воде, спирте и эфире, обнаруживая в водном растворе резкую щелочную реакцию. Его хлористоводородная соль C9H17NO.HCl кристаллизуется из спирта в форме тонких призм. Строение Т. лучше всего удовлетворяется формулойприводящей его в группу производных пиридина (см.) и пиперидина (см.). Как вторичное основание, Т. образует при действия азотистой кислоты нитрозопроизводноекоторое при действия щелочей, теряя N2 и H2O переходит в форон

(СН3)2C:СН.СО.СН:С(СН3)2

(см.); при окислении дает с размыканием кольца при СО двуосновную имидокислоту строения

CO2H.C(CH3)2.NH.C(CH3)2.CH2.CO2H;

при восстановлении превращается в триацетоналкамин(темп. плавл. 128,5°), который, отщепляя частицу воды, переходит в бескислородное основание триацетонин(масло с запахом кониина, ядовитое и кипящее при 146° — 147°). Последние два соединения представляют по своим отношениям полную аналогию с производными пиридина, подтверждая этим приведенную выше формулу Т. Диацетонамин представляет бесцветную жидкость с аммиачным запахом и сильно щелочной реакцией, более легкую, чем вода, и в ней растворимую, но не во всех пропорциях; не перегоняется без разложения даже в пустоте; как однокислотное основание, с HCl образует соль C6H13NO.HCl (бесцветные призмы — из спирта). Строение диацетонамина выражается формулой (CH3)2C(NH2).CH2.CO.CH3.

Как первичный амин, при действии азотистой кислоты он дает алкоголь (СН3)2C(ОН).СН2.СО.СН3, третичность которого проявляется в легкости отщепления частицы воды, причем образуется окись мезитила (СН3)2С:CH.СО.СН3. Как кетон (см.), он при восстановлении переходит в соответственный вторичный спирт строения (CH3)2C(NH2).CH2.CH(OH).CH3, а при окислении, расщепляясь по месту связи карбонильной группы с тем или другим из соседних углеродных атомов, образует две амидокислоты — α-амидоизомасляную (CH3)2C(NH2).CO2H и β-амидоизовалериановую (CH3)2C(NH2).CH2.CO2H.

П. П. Р. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907