Большая Советская энциклопедия - сигма- и пи-связи

(σи π-связи)

ковалентные химические связи, характеризующиеся определенней, но различной пространственной симметрией распределения электронной плотности. Как известно, ковалентная связь образуется в результате обобществления электронов взаимодействующих атомов. Результирующее электронное облако σ-связи симметрично относительно линии связи, т. е. линии, соединяющей ядра взаимодействующих атомов. Простые связи в химических соединениях обычно являются (т-связями (см. Простая связь). Электронное облако π-связи симметрично относительно плоскости, проходящей через линию связи (рис. 1, б), причём в этой плоскости (называемой узловой) электронная плотность равна нулю. Употребление греческих букв σ и π связано с соответствием их латинским буквам s и р в обозначении электронов атома, при участии которых впервые появляется возможность для образования σи π-связей соответственно. Поскольку облака атомных р-орбиталей (px, ру, pz) симметричны относительно соответствующих осей декартовых координат (х, у, z), то, если одна р-орбиталь, например pz, принимает участие в образовании σ-связи (ось z — линия связи), две оставшиеся р-орбитали (px, py) могут принять участие в образовании двух π-связей (их узловые плоскости будут yz и xz соответственно; см. рис. 2). В образовании σ и π-связей могут принять участие также d(см. рис. 1) и f-электроны атома.

Если между атомами в молекуле возникают одновременно как σ-, так и π-связи, то результирующая связь является кратной (см. Кратные связи, Двойная связь, Тройная связь, а также Валентность).

Лит.: Пиментел Г., Спратли Р., Как квантовая механика объясняет химическую связь, пер. с англ., М., 1973; Шусторович Е. М., Химическая связь, М., 1973.

Е. М. Шусторович.

Рис. 1. Схематическое изображение пространственной ориентации орбиталей при образовании σ-связи в результате s — s-, s — pσ-, pσ — pσ-взаимодействий (а) и π-связи в результате pπ — , pπ — , dπ — dπ — взаимодействий (б).

Рис. 2. Схематическое изображение облаков px-, ру-, pzэлектронов. Показаны оси декартовых координат и узловые плоскости pxи ру-орбиталей.

Большая советская энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

1969—1978