Химическая энциклопедия - ацетали амидов карбоновых кислот

(амидоацетали), орг. соед., содержащие две алкоксигруппы и дизамещенную аминогруппу при одном атоме углерода, RC(OR')2NR"R'", где R = Н, Ar, Alk; R' и R" = Alk; R'" = = Alk, аралкил. К амидоацеталям (А.) относят также ацетали циклич. амидов (лактамов), наз. лактамацеталями, и дитиоацетали амидов карбоновых к-т (амидомеркаптали) RC(SR')2NR"R'". А. подвижные жидкости (см. табл.); раств. во всех орг. р-рителях.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ АЦЕТАЛЕЙ АМИДОВ

В р-рах А. находятся в равновесии с амбидентным катионом (ф-ла I) и алкокси-анионом (в случае амидомеркапталей с тиолят-анионом), что обусловливает их высокую реакц. способность по отношению к нуклеоф. реагентам. Если R = Alk, напр. СН 3, в равновесии участвует также алкоксиенамин (или алкилтиоенамин) (II), ответственный за возможность взаимод. и с электроф. реагентами:

А. легко гидролизуются водой до амидов. При взаимодействии их со спиртами или тиолами происходит обмен алкоксигрупп на др. алкоксиили алкилтиогруппы соответственно; при реакции с первичными аминами образуются амидины, со вторичными аминами новые А., напр.:

А. реагируют с соед., содержащими активную метиленовую группу (малоновым, ацетоуксусным или циануксусным эфирами, нитрометаном, ацетофеноном или др.), с образованием енаминов, напр.:

где Z = O или S.

А. алкилирующие агенты, что обусловлено наличием в равновесии с ними катионов I. Напр., при р-ции диэтилацеталя N-метилкапролактама (III) с бензойной к-той образуется этилбензоат, с малоновым эфиром этилмалоновый эфир, а также соответствующие енамин и N-метилкапролактам:

Р-ция электроф. реагентов, напр. алкилили ацилгалогенидов, с диэтилацеталем N,N-диметилацетамида CH3C(OC2H5)2N(CH3)2 направляется на атом С, приводя к образованию амидов RCH2CON(CH3)2 или RCOCH2CON(CH3)2. Аналогично реагируют ацетали N-метиллактамов. При использовании бензохинона получаются производные бензофурана:

Общий метод синтеза А.-взаимод.замещенных солей иммония (IV,a,6) с алкоголятами Na (для получения амидомеркапталей с RSNa). Соли IV получают из N,N-дизaмeщенных амидов алкилированием либо действием РОС13, РС15 или СОС12, напр.:

А. используют для синтеза разл. конденсированных гетероциклич. соед., напр. производных индола и азаиндола. Ацетали диметилформамида циклизующие агенты в синтезе производных имидазола, пиридина, пиримидина и др.

Лит: Г рани к В. Г. [и др.], "Успехи химии", 1977, в. 4. т. 46, с. 685-711; Abdulla R. F., Brinkmeyer R. S., "Tetrahedron". 1979, v. 35. №14. p. 1675-1735; GlocdeJ., HaaseL, Gross НД "Z. Chem.", 1969, Jg. 9, № 6, S. 201-13. В. Г. Гранин.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988