Химическая энциклопедия - бориды

соед. бора с металлами. Известны для большинства элементов подгрупп Ia-IIа и IIIб-VIIIб, а также А1; для нек-рых элементов подгрупп Iб-IIб известны бинарные системы с высоким содержанием В (напр., СuВ 22, ZnB22), к-рые относят не к хим. соединениям, а к твердым р-рам. Один металл может образовывать неск. Б. разного состава. Различают богатые металлом низшие Б. (М 3 В, М 2 В, М 3 В 2, MB, M3B4) и богатые бором высшие Б. (МВ 2, МВ 4, МВ 6, МВ 12 и др.).

Названия Б. включают название металла с приставкой, указывающей число атомов металла в ф-ле, и слово "борид" с обозначением числа атомов В, напр. W2 В 5 -пентаборид дивольфрама.

СВОЙСТВА БОРИДОВ МЕТАЛЛОВ

Взаимод. между атомами металла и бора в Б. относительно слабое, поэтому их структуру рассматривают как две слабо связанные подрешетки. Структура низших Б. определяется металлич. подрешеткой, высших борной. В соединениях типа М 4 В и М 2 В атомы В изолированы друг от друга, в соединениях типа MB они образуют одинарные зигзагообразные цепи, в М 3 В 4 сдвоенные цепи. По мере увеличения содержания В структура Б. существенно усложняется. Так, в МВ 2 атомы В образуют плоские сетки, в МВ 4 гофрированные сетки и каркасы в виде окгаэдрич. группировок, в МВ 6 октаэдры, в МВ 12 кубооктаэдры и икосаэдры, в МВ 66 цепи икосаэдров. Гексаген, кристаллич. решетка характерна для МВ 2 и МВ 4, тетрагональная-для МВ 2, MB и МВ 4, кубическая для М 2 В, MB, MB6, МВ 12, МВ 66, ромбическая-для М 4 В, MB, M3B4, М 4 В, МВ 12.

В молекулах Б. борные группировки, в к-рых связь ВЧВ ковалентная, электронодефицитны; для их стабилизации необходимо привлечение электронов от атома металла. В результате между металлом и бором осуществляются связи промежут. типа: у Б. элементов III-VIII групп, отдающих более двух электронов, они частично металлические, в остальных случаях частично ионные. С возрастанием содержания бора в пределах бинарной системы растет доля ковалентных связей ВЧВ и уменьшается взаимод. металл бор, в результате чего повышаются твердость, т-ра плавления, теплопроводность и электрич. проводимость и уменьшается температурный коэф. линейного расширения. Одновременно возрастает хим. стойкость. Напр., при изменении состава от Nb3B2 до NbB2 т-ра плавления увеличивается от 1860 до 3035

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988