Химическая энциклопедия - фрагментации реакции
Фрагментации реакции
(от лат. fragmentum кусок, осколок). Общепринятое определение термина "Ф. р." отсутствует. Наиб. часто под Ф. р. понимают: 1) распад по неск. конкурирующим направлениям мол. ионов орг. и эле-ментоорг. соед., образующихся в камере масс-спектрометра в условиях электронного удара в газовой фазе (см. Масс-спектрометрия).
2) Фотохим. расщепление карбонильных соед. в газовой фазе с элиминированием СО (р-ция Норриша, тип I):
В жидкой фазе карбонильные соед. элиминируют олефины (р-ция Норриша, тип П); р-ция протекает через стадию миграции g-H-атома к атому кислорода возбужденной карбонильной группы; образующийся енол затем изомеризуется в кетон, напр.:
В нек-рых случаях наблюдаются одновременно оба типа превращения, напр.:
В газовой фазе фотохим. фрагментация по р-ции Норриша типа П сопровождается Мак-Лафферти перегруппировкой.
3) Расщепление циклов (обычно в условиях пиролиза) с образованием т. наз. малых молекул (СО, CO2, CH2=CH2, N2 и др.), отличающихся значительной термодинамич. устойчивостью (циклофрагментация, циклораспад), напр.:
В случае соед. с четным числом атомов в цикле подобные р-ции обратны р-циям циклоприсоединения, напр. ретродие-новый синтез (см. Диеновый синтез); в случае соед. с нечетным числом атомов в цикле обратны хелетропному цикло-присоединению (см. Хелетропные реакции).
4) Распад молекул металлоорг. соед. с образованием восстановленных металлсодержащих частиц (восстановит. фрагментация, или элиминирование, обозначается Fred), напр.:
Процессы подобного типа исключительно важны в гомогенном металлокомплексном катализе с участием Ni, Pd, Pt, Rh и др.
5) Гетеролитич. (или ионные) р-ции отщепления общего вида (символ F):
От обычных р-ций элиминирования они отличаются тем, что катионоидной уходящей группой Z+ м. б. не только протон (см. Элиминирования реакции), но и более сложные группировки, а непредельными фрагментами олефины, ацетилены, а также их гетероаналоги. Комбинации группировок в соед. могут быть самыми разнообразными (табл.).
ОСНОВНЫЕ ФРАГМЕНТЫ СОЕДИНЕНИЙ, СПОСОБНЫХ К ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКОЙ ФРАГМЕНТАЦИИ
| Z (катионоидные уходящце группы)
| aЧ b, cЧd (центральные фрагменты)
| X (анионоидные уходящие группы)
| ||
| H, CR3, RnM,
| R2C__CR2, RC=CR,
| Cl, Br, I,
| ||
| RC(O) и др.,
| R2C__NR, R2C__O,
Рейтинг статьи:  Вопрос-ответ: Что такое фрагментации реакции Значение слова фрагментации реакции Что означает фрагментации реакции Толкование слова фрагментации реакции Определение термина фрагментации реакции fragmentacii reakcii это Ссылка для сайта или блога: Ссылка для форума (bb-код): Самые популярные термины |
