Химическая энциклопедия - фторофосфаты

, соединения, содержащие анионы гек-сафгорофосфорной HPF6, дифторофосфорной HPO2F2 и MO-нофторофосфорной H2PO3F к-т. Ф. щелочных, щел.-зем. и др. двухвалентных металлов типичные соли. Гексафторофос-фаты Li, Na и NH⁺4 хорошо раств. в воде, К умеренно, Rb и Cs плохо. Дифгорофосфаты и монофторофосфаты щелочных металлов и аммония хорошо раств. в воде, Ф. щел.-зем. и др. двухвалентных металлов плохо. Дифторофосфаты щелочных металлов плавятся при 200-300 ⁰C, а монофторофосфаты при 600-800 ⁰C.

Гексафторофосфат-ион PF^-6 в р-рах солей представляет собой правильный октаэдр. В кристаллич. солях атомы фтора в PF^-6 неэквивалентны. По данным рентгеноструктурного анализа, длины связей 2 аксиальных атомов F с атомом P неск. увеличены по сравнению со связями 4 экваториальных.

Анионы PO2F^-2 и PO3F^2-, в отличие от PF^-6, могут не только входить в состав солей, но и образовывать с к-тами Льюиса комплексные соед., устойчивые в орг. р-рителях. Напр., в р-циях с PF5 и AsF5 анион PO2F^-2 выступает в роли моноден-татного лиганда, а с более сильной к-той, напр., SbF5,в качестве мостиковой группы:

Ф. получают взаимод. PF5 или PCl5 с фторидами металлов во фтористоводородной к-те или в орг. р-рителях, а также сплавлением P2O5 или фосфатов с соответствующими фторидами. Практич. значение имеют монофторофосфаты как компоненты спец. стекол и зубных паст и гексафторофосфаты как компоненты электролитов хим. источников тока.

Лит.: Буслаев Ю. А., Ильин E. Г., в кн.: Итога науки и техники, сер. Неорганическая химия, т. 10, M., 1987. Е. Г. Ильин.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988