Химическая энциклопедия - фториды

хим. соединение фтора с др. элементами. Известны для всех элементов, кроме Не и Ne. Выделяют простые, или бинарные, Ф. (в частности, соли фтористоводородной кислоты, ковалентные Ф. металлов и неметаллов, галоген-фториды), оксифториды (напр., POF3), гидрофториды металлов, фторсодержащие к-ты (напр., фтористоводородная к-та), комплексные фториды, или фторометаллаты, напр. Na2NiF4 (см. также Фторобораты, Фторосиликаты )и др. К Ф. относятся также фториды графита CFx (1 x > О), C(MFn)x и др., фторидные и оксифторидные бронзы, смешанные гало-гениды.

В кристаллич. структуре простых Ф. переходных металлов атомы металла, как правило, имеют октаэдрич. окружение и атомов F, причем, октаэдры м. б. изолированными (MF6) либо сочлененными.

Наиб. типичные координац. полиэдры фторометаллатов -также октаэдры, к-рые м. б. изолированными (структура криолита, эльпасолита), иметь только мостиковые атомы F (структура перовскита, пирохлора), соединяться вершинами (структура тетрагон, и гексагон. бронз, слоистых перовски-тов), ребрами (структура рутила, Na2SiF6 и др.), гранями (структура "гексагонального" перовскита). Образование фторометаллатов стабилизирует высш. степени окисления мн. элементов, благодаря чему существуют соед. с катионами NF4⁺, KrF⁺, XeF⁺5 и др. и анионами MnF6^2-, NiF6^2- и др.

Наиб. тугоплавки и труднолетучи трифториды РЗЭ, CaF2 (т. кип. 2530 ⁰C), наименьшие т-ры плавления и кипения у OF2 (соотв. -224 и -145 ⁰C) и NF3 (-206,8 и -129,0 ⁰C). Наиб. р-римость в воде имеет SbF3 (492,4 г в 100 г H2O при 25 ⁰C), BeF2, TlF, наименьшую PbClF, CaF2, LaF3 и ThF4 (0,17 мг/л при 20 ⁰C).

Многие Ф. гидролизуются водой, причем склонность к гидролизу повышается в ряду от трифторидов до гептафтори-дов металлов и с уменьшением ат. н. металла одной подгруппы. Все Ф. подвергаются пирогидролизу.

Окислит. св-ва наиб. сильно выражены у Ф. неметаллов: KrF2, XeF6, галогенфториды, OF2, O2F2, NF3, N2F4, NOF3, их р-ры в HF. Очень сильные окислители среди Ф. металлов: OsF7, ReF7, PtF6, PuF6, AuF5, CrF5, MnF4, CrF4, AuF3, NiF3 и др. См. также Галогениды, Фтор и др. э. г. Раков.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988