Химическая энциклопедия - галогенкарбоновые кислоты

содержат в молекуле карбоксильную группу и атомы галогенов. Назв. Г. к. производят от назв. карбоновых к-т с указанием числа атомов галогена и их положения относительно карбоксильной группы, напр. С1СН 2 СООН-хлоруксусная к-та, СН 2 С1СНС1СООН -дихлорпропионовая.

Г. к. вступают в р-ции, характерные для карбоновых к-т и галогензамещенных углеводородов. Взаимное влияние атома галогена и группы СООН быстро уменьшается с удалением их друг от друга. Так, кислотность снижается в ряду Г. к.,Г. к.,Г. к. Тригалогенуксусные к-ты легко декарбоксилируются. Карбоксильная группа сильно увеличивает способность галогена к нуклеоф. замещению: На1СН 2 СООН + НА -> АСН 2 СООН + HHal, где А = ОН, OR, NH2, SH, CN. Под действием водных р-ров щелочей наряду с замещением атома галогена от Г. к. отщепляется HHal, напр.: RCH(Hal)CH2COOH -> RCH=CHCOOH + HHal. При гидролизе Г. к. и Г. к. образуются лактоны, напр.: ,

где n=2,3

Эфиры Г. к. при взаимод. с карбонильными соед. в присут. сильных оснований превращ. в эфиры глицидных к-т (р-ция Дарзана), в присут. Zn в эфиры гидроксикарбоновых к-т (р-ция Реформатского), напр.:

Г. к. и их производные присоединяются к непредельным соед. в присут. трет-бутилпероксида: На1СН 2 СООН + RCH=CH2 -> RCH2CH2CH(Hal)COOH, а также вступают с ними в р-цию теломеризации.

Методы получения Г. к.:

1. Введение галогена в карбоновые к-ты-прямое галогенирование к-т или их производных в присут. катализаторов (р-ция Гелля-Фольгарда-Зелинского); присоединение галогенов или галогеноводородов к непредельным к-там; замещение гидроксигруппы гидроксикислот (оксикислот) галогеном и замещение галогена Г. к. другим галогеном. Перфторкарбоновые к-ты получают электрохим. фторированием.

2. Введение карбоксильной группы в галогенсодержащие соед.-окисление галогеноспиртов, галогенальдегидов, монои дигалогеналкенов; превращ. дии полигалогензамещенных (особенно содержащих разные галогены или одинаковые, но различающиеся подвижностью) в металлоорганические соединения с последующим их карбоксилированием; гидролиз дигалогенметиленовой и тригалогенметильной групп.

Многие Г. к. применяют в пром-сти; так, монохлоруксусную к-ту в произ-ве красителей, карбоксиметилцеллюлозы, 2,4-дихлори 2,4,5-трихлорфеноксиуксусных к-т. Дихлоруксусная и хлорпропионовая к-ты используются в синтезе лек. в-в (напр., пантотеновой к-ты),хлорэнантовая и хлорпеларгоновая к-ты для получения полиамидов, нек-рые фторкислоты для синтеза фторсодержащих полимеров. Na-Соли ряда Г. к. гербициды. Na-Соль цис-3- хлоракриловой к-ты (акрофол) дефолиант хлопчатника, Na-соль фторуксусной к-ты-инсектицид и родентицид. См., напр., Хлоруксусные кислоты, Xлорпропионовые кислоты, Фторуксусная кислота, Трифторуксусная кислота, Три-фторнадуксусная кислота.

Многие Г. к. обладают раздражающим действием; ПДК Г. к. 1-5 мг/м ³,Г. к. 5-10 мг/м ³. Эфиры низших Г. к.-ла-криматоры.

Лит.: Методы элементоорганичесхой химии. Хлор. Алифатические соединения, под общ. ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, М., 1973; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 137-55. Д. В. Иоффе.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988