Химическая энциклопедия - гетерополисоединения

комплексные соед. анионного типа, содержащие во внутр. координац. сфере в кач-ве лигандов анионы неорг. изополикислот-молибденовых, вольфрамовых, реже ванадиевых, ниобиевых и др. К Г. относят гетерополикислоты и их соли. Примеры гетерополианионов нек-рых гетерополикислот: [Э ⁿ⁺ М 12 О 401^(8-n)-, [3ⁿ⁺M12042]^(12-n)-, [Э ⁿ⁺ М 6 О 24]^(12-n)-, где M-W(VI) или Mo(VI), Э-атом-комплексообразователь, т. наз. гетеро-атом. наиб. часто гетероатомами служат P(V), As(V), Si(IV), Ge(IV), Ti(IV), Ce(IV).

Изополианионы содержат мостиковые связи МЧОЧМ, где M-Mo(VI), W(VI), V(V) или Nb(V); структура изополианиона построена из октаэдров МО 6, соединенных между собой вершинами, ребрами или (реже) гранями. В структуре одного из наиб. известных гетерополианионов [Э ⁿ⁺ М 12 О 40]^(8-n)- имеется центральный тетраэдр ЭО 4, каждый атом О к-рого является вершиной трех октаэдров МО 6 (см. рис.). В зависимости от числа гетероатомов Г. могут быть одно-, двухи трехъядерными. Пример одноядерных соед.-К 3[РМо 12 О 401, двухъядерных-K8[Co2W12042].

Структура гетерополианиона [PW12O40]³Гетероатом расположен внутри тетраэдра, атомы металла -внутри октаэдрдв; сочленение тетраэдра ЭО 4 с октаэдрами МО 6 показано на примере одной вершины тетраэдра>.

Гетерополикислоты и их нек-рые соли [за исключением солей Rb, Cs, Ag, Hg(II), NH4, тяжелых металлов и орг. оснований] хорошо раств. в воде и кислородсодержащих орг. р-рителях (спиртах, кетонах, простых эфирах). Из водных р-ров выделяются в виде кристаллогидратов. Сравнительно устойчивы в кислых и нейтральных водных р-рах, разлагаются в щелочной среде. Гетерополикислоты-сильные к-ты. Гетерополианионы могут участвовать в р-циях дальнейшего комплексообразования и давать Г. более сложного строения и состава, напр. K16[Th(P2W17O61)2].

Гетерополикислоты получают в водных р-рах, напр. по р-ции: Н 3 РО 4 + 12Na2MoO4 + 12H2SO4 -> Н 3[РМо 12 О 40] +12Na2SO4 + 12Н 2 О. Гетерополисоли образуются при нейтрализации гетерополикислот гидроксидами или карбонатами металлов. Г. применяют при выделении антибиотиков, в кач-ве катализаторов (напр., при окислении олефинов). Образование Г. используют в аналит. химии для обнаружения As, Sn, Sb, фотометрич. определения Rb, Cs, P, Mo и др. Гетерополикислоты Н 7[РМо 12 О 42], H7[PW12O42], H7[P(W8O28)(Mo4O14)] и др. применяют для получения лаков основных красителей, н. н. Желиговская.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988