Химическая энциклопедия - имидофосфаты

соед. общей ф-лы XYZP=NQ, где X, Y, Z AlkO, АrО, N(Alk)2, Cl и др.; Q H, Alk, Ar, AlkCO, RSO2, (CH3)3Si и др. К И. примыкают родственные им соед., напр., имидофосфонаты и имидофосфинаты (соотв. XYRP=NQ и XRR'P=NQ). По номенклатуре ИЮПАК, И. рассматривают как производные фосфатов, напр.: (С 2 Н 5 О)3 Р=NРh триэтил-N-фенилимидофосфат, (C2H5O)3P=NPO(OC2H5)2 триэтилдиэтоксифосфорилимидофосфат. Большинство И., у к-рых X, Y, Z OR и (или) N(Alk)2, подвижные бесцв. жидкости (см. табл.). Раств. в орг. р-рителях, ограниченно в воде; легко гидролизуются при Q = Alk [напр., с образованием (RO)2P(O)NHAlk ], медленно при Q = Аr.

ИК спектры имеют характеристич. полосы поглощения 1325 см ^-1 (P=NCH3), 1350-1385 см ^-1 [P=NPh, P = NC(O)CH3], 1296-1338 см ^-1 [P = NP(O)XY], 1321-1390см ^-1 [P=NSi(CH3)3]. Хим. св-ва И. варьируют в широких пределах и существенно зависят от характера заместителей при атоме Р и, в особенности, при атоме N. В случаях, когда Q = Alk или Аr, И. обладают высокой реакционной способностью, к-рая снижается при Q = P(O)XY и RSO2. Общее св-во И. при X = OR способность к имид-амидной перегруппировке, к-рая осуществляется при действии электроф. реагентов или при нагр., напр.:

При X = АlkO и Q = RC(O), R2P(O), (RO)2P(S) и (R2N)2P(O) И. способны к имид-имидной перегруппировке, напр.:

И. при X = AlkO обладают алкилирующей способностью (увеличивается с ростом электроноакцепторности Q), при Q = Alk, Аr легко реагируют с CS2, напр.:

Нек-рые И. общей ф-лы Cl3P=NQ (Q = Ar, Alk) и И., содержащие малые циклы (см., напр., ф-лу I), способны к димеризации по связи P=N. Наиб. общий метод синтеза И. действие соответствующих азидов на соед. Р(III), напр.:

Важный метод синтеза Cl3P=NQ (из него можно получать др. И.) Кирсанова реакция. Меньшее распространение получил метод синтеза И. путем окислит. иминирования, напр.:

ArNNaCl + (RO)3P : NaCl + (RO)3P=NAr

Нек-рые И. получают фосфорилированием нитрилов, напр.:

RCH2CN + РСl5 : Cl3P=NCCl=CClR + Cl3P=NCCl2CCl2R

Известен пример превращ. фосфорилъных соед. в И.:

(RO)3PO + ArSO2NSO : (RO)3P=NSO2Ar

Нек-рые фосфорили тиофосфорилимидофосфаты проявляют св-ва гербицидов и дефолиантов. Лит.: Фосфазосоединения, под ред. А. В. Кирсанова, К., 1965; Гиляров В. А., "Успехи химии", 1978, т. 78, в. 9, с. 1628-47; Fluek Е., Haubold W., в кн.: Organic phosphorus compounds, ed. by G. Kosolapoff, L Maier, v. 6, N. Y., 1973, p. 579-832. B. A. Гиляров.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988