Химическая энциклопедия - имиды карболовых кислот

соед., содержащие группу ЧС(О)ЧNHЧС(О)Ч. Линейные имиды производные монокарбоновых к-т, напр. (CH3CO)2NH; их называют также диациламидами. Наиб. значение имеют циклич. имиды (ф-ла I, где Z opг. остаток) производные дикарбоновых к-т, напр., сукцинимид. Имиды карбоновых к-т (И.) кристаллич. в-ва. Их физ. св-ва представлены в таблице.

Они легко гидролизуются в кислой и щелочной средах до моноамидов дикарбоновых к-т (амидокислот). Алкоголиз приводит к амидоэфирам, аммонолиз и аминолиз к диамидам:

Большая по сравнению с амидами электрофильность карбонильных атомов углерода позволяет И. вступать не только в р-цию Гриньяра, но и в р-ции Реформатского и Виттига, реагировать с ацетиленидом Na. В жестких условиях р-ции протекают по обеим карбонильным группам. Присутствие двух карбонильных групп обусловливает повыш. кислотность И. по сравнению с амидами. И. ацилируются обычными ацилирующими агентами (р-ция 1), обменивают иминную группу при действии ароматич. аминов (2), вступают в р-цию Манниха в качестве кислотного компонента (3), присоединяются по кратным связям (4):

С основаниями И. образуют соли, гидролизующиеся в воде, но устойчивые в спирте. Алкилирование К-соли фталимида алкилгалогенидами и послед. гидролиз классич. метод синтеза первичных аминов (см. Габриеля реакция). В р-ции И. с галогенами или гипогалогенитами образуются N-галогенимиды (напр., N-бромсукцинимид), применяемые в орг. синтезе как источники атомарного или положительно заряженного галогена. В присутствии оснований N-галогенимиды претерпевают перегруппировку Гофмана. Обработка фталимида щелочным гипохлоритом лежит в основе пром. метода получения антраниловой к-ты. При взаимодействии циклич. И. с избытком NaNH2 образуется дианион, алкилирующийся по a-атому углерода, напр.:

И. исключительно устойчивы к окислению, но легко восстанавливаются комплексными гидридами металлов, водородом в присут. катализаторов или электрохимически, причем циклические образуют, в зависимости от условий, a-гидроксилактамы, лактамы или амины. Линейные И. получают ацилированием первичных или вторичных амидов ангидридами, галогенангидридами, изопропениловыми эфирами карбоновых к-т или кетенами. Циклич. И. образуются при циклизации азотсодержащих производных дикарбоновых к-т моноамидов, диамидов, эфироамидов, мононитрилов, напр.:

И. также синтезируют каталитич. окислит. аминированием углеводородов (напр., фталимид из ксилола), окислением азотсодержащих гетероциклов (напр., сукцинимид из пиррола), карбонилированием амидов b,g-ненасыщенных к-т в присут. Со(СО)8 (напр., глутаримид из амида винилуксусной к-ты).

Анализ И. основан на их превращ. в гидроксамовые к-ты и колориметрич. определении последних, а также на полярографич. восстановлении. Производные И.вулканизующие агенты, дисперсные красители и пигменты с высокой светопрочностью, регуляторы роста растений, фунгициды, бактерициды, лек. ср-ва. См. также Полиимиды. Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 388-536; Hargreaves М. К., Pritchard J. G., Dave H. R., "Chem. Rev.", 1970, v. 70, № 4, p. 439-69. Д. В. Иоффе.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988