Химическая энциклопедия - квасцы

кристаллогидраты двойных сульфатов состава М ^I М ^III(SО 4)2.12Н 2 О [или M2SO4.M2^III(SO4)3.24H2O], где М ¹ однозарядный катион -Na⁺, K⁺, Rb⁺, Cs⁺, NH⁺4, Тl⁺, CH3NH3⁺ и др., М ^III трехзарядный катион А1³⁺, Сг ³⁺, Fe³⁺, Ga³⁺, In³ и др. Существуют также селенатные квасцы аналогичного состава M^IM^lII(SeO4)2.12Н 2 О. Двухзарядные катионы образуют т. наз. псевдоквасцы сходного с К. состава, но иной структуры, напр. FeSO4 .A12(SO4)3324Н 2 О. Известно неск. десятков разл. К. Способность к образованию К., их устойчивость возрастают по мере увеличения радиуса М ⁺ и уменьшения радиуса М ³⁺ (при сходной внеш. электронной оболочке). При этом более сильное влияние на св-ва К. оказывает природа М ⁺ . Так, алюмолитиевые К., в отличие от алюминиевых К. с более крупными катионами (Na⁺, К ⁺ и др.), при т-ре 20-25°С не образуются, а м. б. получены лишь при т-ре ок. -2°С. Катион А1³⁺ (ионный радиус 0,057 нм) дает К. с Li⁺, Na⁺ , К ⁺ , NH⁺4, Rb⁺, Cs⁺, в то время как In³⁺ (0,092 нм) только с Cs⁺, Rb⁺ и NH4 в виде метастабильных фаз. У К., содержащих один и тот же катион М ³⁺ , в ряду Na, К, NH4, Rb, Cs р-римость в воде падает, а т-ра плавления и их термич. устойчивость увеличиваются (см. табл.). К. легко выделяются из водных р-ров в виде больших октаэдрич. кристаллов с кубич. решеткой (z = 4, пространств, группа РаЗ). Известны три структурные разновидности К. a, b и g, отличающиеся друг от друга ориентацией тетраэдров SO4 по отношению к М ⁺ и нек-рыми др. признаками. Эти различия обусловлены размером однозарядного катиона. b-К. содержат относительно большие катионы (Cs⁺, CH3NH3⁺), a-катионы меньшего размера (К ⁺, Rb⁺), единств, представитель g-К. NaAl(SO4)2.12H2O. В кристаллич. структурах всех К. катионы М ³⁺ и М ⁺ координируют по 6 молекул воды. В Р-К. в координац. сферу М ⁺ входят также 6 атомов кислорода анионов SO^2-4. aи b-К. образуют твердые р-ры между собой, g-К. твердых р-ров с др. К. не дают. К. обладают вяжущим и кислым вкусом, их водные р-ры имеют кислую р-цию вследствие гидролиза. При нагр. К. плавятся в кристаллизац. воде, затем дегидратируются в две или неск. стадий с образованием промежут. кристаллогидратов, напр. NaAl(SO4)2.6H2O, KAl(SO4)2.8Н 2 О, KAl(SO4)2.2H2O. Конечные продукты дегидратации безводные, или "жженые", К.

В природе встречаются алюмокалиевые К., алюмонатpиевые (минерал сольфатерит) и алюмоаммониевые (минерал чермигит). Алюмокалиевые К. получают обжигом алунита K2SO4.A12(SO4)3.Аl(ОН)3 с послед. выщелачиванием сульфатов К и Аl водой и кристаллизацией К. из р-ра, а также разложением нефелина серной к-той при нагревании с послед. взаимод. полученного р-ра с К. Сl. Алюмонатриевые К. производят при переработке нефелина или упариванием р-ров сульфатов Na и Аl. Железо-аммониевые К. получают кристаллизацией из р-ра, содержащего сульфаты Fe(III) и аммония, хромово-калиевые К. восстановлением К 2 Сr2 О 7 в разб. H2SO4 щавелевой к-той, спиртом и др. Практич. применение находят в осн. алюминиевые, хромово-калиевые и железо-аммониевые К.как дубильные в-ва в кожевенной пром-сти (хромовые и алюминиевые К.), протравы при крашении тканей (хромовые, алюминиевые и железные К.), для проклеивания бумаги в бумажной пром-сти, в качестве кровоостанавливающего и прижигающего ср-ва в медицине (алюминиевые К.), коагулянтов при водоочистке и очистке сточных вод (алюминиевые и железные К.), реактива в фотографии (железные и хромовые К.), реагента в аналит. химии для обнаружения ионов NCS^-, PO^3-4, AsO^3-4 и др. (железные К.). Лит.. Позив М. Е., Технология минеральных солей, 4 изд., ч. 1, Л.. 1974, с. 566, 613. 632, 635, 640. 653; Крисанова Л. П., "Ж. неорг. химии". 1986. т. 31, в 6, с. 1551 55 В. П. Данилов.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988