Химическая энциклопедия - малапрада реакция

селективное окисление йодной к-той (используют ее дигидрат Н 5IO6 или периодаты КIO4 и К 3 Н 2IO6 в кислой среде) орг. соед. с вицинальными ОН-группами; протекает с разрывом связи между соседними гидроксилсодержащими атомами С и образованием альдегидов и карбоновых к-т. Аналогично окисляются a-гидроксикетоны, a-дикетоны, a-аминоспирты, a-диамины и др. соед. с вицинальными функц. группами:

СН 2 ОН(СНОН)n СН 2 ОН + ( п +1)НIO4 : 2НСНО + пНСООН + (п+ 1)НIO3 + Н 2 О;

СН 2 (ОН)СНО + НIO4 : НСНО + НСООН + НIO3;

СН 3 СН(ОН)СН 2 ОН + НIO4 : СН 3 СНО + НСНО + НIO3 + Н 2O;

СН 3 СОСОСН 3 + Н 5IO6 : 2СН 3 СООН + НIO3 + Н 2 О

Одноатомные спирты, кетоны и альдегиды в условиях М. р. не окисляются. М. р. проводят при комнатной т-ре или при охлаждении в слабокислых, нейтральных или слабощелочных водных и водно-орг. р-рах. Окисление диолов происходит по схеме:

Скорость окисления зависит от рН среды, структуры и геом. конфигурации соединений. Так, цис -изомеры производных пираноз окисляются значительно быстрее, чем mpaнc- изомеры. Аналит. контроль М. р. осуществляется по определению не вошедшего в р-цию избытка IO4^-, а также прямым определением продуктов р-ции иодата, альдегидов и к-т (чаще формальдегида и муравьиной к-ты). По этим данным можно получить информацию о числе первичных и вторичных вицинальных спиртовых групп и о кол-ве расщепленных СЧС-связей окисленного полиола. Это позволяет применять М. р. не только для количеств. определения многоатомных спиртов, в т. ч. диолов и полиолов при их совместном присутствии (т. к. при окислении диолов в отличие от полиолов образуются только альдегиды), но и для установления строения углеводов, многоатомных спиртов, стероидов и их производных. Р-ция открыта Л. Малапрадом в 1928 при окислении a-диолов. Лит.: Берка А., Вултерин Я., Зыка Я., Новые редокс-методы в аналитической химии, пер. с чеш., М., 1968, с. 114-27; Захаранс В. Я., "Изв. АН Латв. ССР, сер. хим. н.", 1982, № 1, с. 3-18. Р. А. Дубинский.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988