Химическая энциклопедия - маскирование

в аналитической химии, устранение или снижение мешающего влияния нек-рых компонентов смеси на разделение, обнаружение или определение в-в. При этом мешающие (маскируемые) соед. не отделяют от исследуемой смеси, что позволяет ускорить и упростить анализ. В-ва, вводимые в анализируемую смесь с целью М., наз. маскирующими агентами или маскирователями. Они могут связывать мешающий ион в прочные комплексные соед., осаждать его или изменять степень его окисления. Один и тот же маскирователь может действовать одновременно по разным механизмам (т. наз. многократное М.), напр. ионы CN^- восстанавливают Сu²⁺ до Сu⁺ и связывают последний в комплекс Cu(CN)4^3-. Иногда маскирователем служит один из участников аналит. р-ции (автомаскирование), напр. осадок HgI2 не выпадает в присут. избытка реагента KI вследствие образования HgI4^2-. В ряде случаев используют сразу неск. маскирователей, напр. КI и NH3 при комплексонометрич. титровании Сu²⁺ в присут. Hg²⁺. Наиб. значение имеют маскирователи, образующие комплексы: аминополикарбоновые к-ты (комплексоны); оксикислоты, чаще всего винная, лимонная, малоновая, салициловая и щавелевая; полифосфаты, напр. пирои триполифосфаты Na; полиамины, особенно трии тетраэтилентриамин. Часто применяют галогенид-, цианид-, тиосульфат-ионы, NH3, глицерин, тиомочевину. К маскирователям относят также ПАВ, избирательно подавляющие полярографич. волны мешающих в-в, и нек-рые др. соед., повышающие избирательность разл. методов анализа. Все описанные выше случаи относятся к т. наз. термодинамич., или равновесному, М. Значительно реже встречается кинетич., или неравновесное, М., примерами к-рого могут служить: подавление индуцир. р-ций (в частности, взаимодействия Cl^- с КMnО 4 при пермангатометрич. титровании Fe²⁺ благодаря присутствию ионов РО 4³ или SO4^2-; использование большой разницы скоростей образования комплексов с одним и тем же лигандом [напр., Сr(Н 2 О)6^3- реагирует с комплексонами медленно, что делает возможным комплексонометрич. титрование Fe³⁺ в присут. Сr³⁺]; использование разницы скоростей экстракции хелатов (напр., дитизонатов Hg, Au и Сu при их разделении). Для оценки эффективности М. используют метод условных констант. В этом случае р-ция с участием маскирователя рассматривается как конкурирующая по отношению к мешающей р-ции. Напр., для мешающей р-ции М +L DML в присут. маскирователя условная константа равновесия К' =KML^T/aMaL, где KML^T термодинамич. константа равновесия (в отсутствие маскирователя); aM = [М]/С М, aL = [L]/CL, [М] и [L] равновесные, а С M и CL общие концентрации в-в М и L соответственно. Величины aM и aL наз. коэффициентами М., а lg aM и lg aL индексами М. Зная a или К', можно рассчитать необходимую концентрацию маскирователя, а также концентрации участников р-ции в заданных условиях, определить р-римость осадков в присут. маскирователя и т. д. При этом обычно строят графики зависимости lg aL от lg [L]. Значения a и К' для большого числа р-ций имеются в справочной литературе. Варьируя маскирователи и условия М., можно добиться существ. повышения селективности анализа. Кроме того, М. используют для установления стехиометрич. состава комплексов и для создания "идеального" холостого р-ра. Наряду с М. в хим. анализе используют демаскирование разрушение соед. определяемого иона с маскирователем тем или иным способом, напр. связыванием иона в более прочные комплексы, изменением его степени окисления, протонированием маскирователя, его необратимым разрушением, удалением летучего маскирователя при нагревании. Лит.: Судаков Ф. П., "Успехи химии", 1968, т. 37, в. 2, с. 296-323; Юрист И. М., "Ж. аналит. химии", 1971, т. 26, №5, с. 975-91; Пятницкий И. В., Сухан В. В., Маскирование и демаскирование в аналитической химии, М., 1990; Perrin D. D., Masking and demasking of chemical reactions, N. Y., 1970; его же, "CRC Crit Rew. Anal. Chem.", 1975, v. 5, № 1, p. 85-118. E. H. Дорохова.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988