Химическая энциклопедия - масляный альдегид

(бутаналь, бутиральдегид) СН 3 СН 2 СН 2 СНО. В статье рассмотрен также изомасляный альдегид (2-метилпропаналь, изобутиральдегид) (СН 3)2 СНСНО (И. а.). Мол. м. 72,11; бесцв. прозрачные жидкости с резким запахом альдегидов. Для М. а. т. пл. -99°С, т. кип. 75,7°С; d4²⁰0,8170; nD²⁰1,3843; h 0,433 мП. с (20°С); g 29,9.10^-3 Н/м (24°С); С p 2,28 Дж/(г.K) (13°С); DH⁰ пл 154,6 кДж/кг, DH⁰ обр-247,55 кДж/моль; S⁰298247,8 Дж/(моль. К); m 8,57.10^-30 Кл. м (бензол); смешивается со мн. орг. р-рителями во всех соотношениях; р-римость М. а. в воде (%): 8,7 (0°С), 7,1 (20 °С), 5,4 (40 °С). Образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 68 °С, 12% по массе Н 2 О), этанолом (т. кип. 70,7 °С, 60,6% по массе этанола), метанолом (т. кип. 62,6 °С, 51% по массе метанола). Для И. а. т. пл. -65,9°С, т. кип. 64,2-64,6°С; d4²⁰ 0,7938; nD²⁰ 1,3730; смешивается с орг. р-рителями; р-римость в воде 10% (20 °С). Образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 60,5 °С, 5% по массе Н 2 О). По хим. св-вам М. а. и И. а. типичные представители насыщ. алифатич. альдегидов. На воздухе тримеризуются соотв. в парабутиральдегид (2,4,6-трипропил-1,3,5-триоксан) и параизобутиральдегид (2,4,6-триизопропил-1,3,5-триоксан):

М. а. в присут. оснований вступает в альдольную конденсацию с образованием бутиральдоля (2-этил-3-гидроксигексаналя): 2СН 3 СН 2 СН 2 СНО : СН 3 СН 2 СН 2 СН(ОН)СН(С 2 Н 5 )СНО, к-рый восстанавливается над никелем Ренея в щелочной среде в 2-этилгексанол. Продукт альдольной конденсации И. а. 4-гидрокси-2,6-диизопропил-5,5-диметил-1,3-диоксан, при обработке к-рого разб. к-той получают изобутиральдолы:

Каталитич. гидрирование М. а. и И. а. приводит соотв. к бутанолу и изобутанолу, р-ция с кетеном к b-капролактону и b-изокапролактону:

Под действием алифатич. спиртов в присут. минер. к-т или СаCl2 превращаются в соответствующие ацетали, используемые для характеристики исходных альдегидов. При взаимод. М. а. с уксусным ангидридом в присут. к-т получается смесь 1,1-диацетоксибутана и 1-бутенилацетата:

2СН 3 СН 2 СН 2 СНО + 2(СН 3 СО)2 О : СН 3 СН 2 СН 2 СН(ОСОСН 3)2 + СН 3 СН 2 СН=СНОСОСН 3 + СН 3 СООН.

При р-ции М. а. со спиртовым или водным р-ром NН 3 образуется 2-пропил-3,5-диэтилпиридин, с бензолом в присут. АlCl3 1,1-дифенилбутан, со стиролом в СН 3 СООН в присут. H2SO4 смесь (1:3) 1-фенил-1,3-гексадиена С 6 Н 5 СН=СНСН=СНС 2 Н 5 и моноацетата 1-фенил-1,3-гександиола С 6 Н 5 СН(ОСОСН 3 )СН 2 СН(ОН)С 3 Н 7. М. а. выделен из эфирных масел лаванды, эвкалипта, из листьев чая, акации, шелковицы, из табачного дыма. В пром-сти М. а. и И. а. (в соотношении 3:1) получают оксосинтезом из пропилена при 80-120 °С и давлении 0,7-3,0 МПа (кат. [Со 2 (СО)8], комплекс Rh):

2СН 3 СН=СН 2 +2СО + 3Н 2 О : СН 3 СН 2 СН 2 СНО + (СН 3)2 СНСНО

М. а. синтезируют также восстановлением кретонового альдегида, пиролизом смешанных солей масляной и муравьиной к-т, взаимод. солей Na или Са аци-формы 1-нитробутана с холодной минер. к-той (Нефа р-ция). Идентифицируют альдегиды по их производным по карбонильной группе, напр. М. а. по 2,4-динитрофенилгидразону (т. пл. 120-122°С), 4-фенилсемикарбазону (т. пл. 134-136°С); И. а. по семикарбазону (т. пл. 125°С). Качественно М. а. определяют по появлению коричневой окраски при р-ции с карбазолом в разб. H2SO4. М. а. применяют в произ-ве бутанола, масляной к-ты и ее ангидрида, 2-этилгексанола, 2-этилгексан-1,3-диола (репеллент и р-ритель), поливинилбутираля, модифицированных феноло-, мочевинои анилино-формальд. смол. И. а. используют для произ-ва витамина В 5 (пантотеновой к-ты), аминокислот, напр. валина и лейцина, изобутанола и др. Нек-рые продукты, полученные из И. а., применяют как репелленты (напр., 2,2,4-триметилпентан-1,3-диол против москитов и блох), ингибиторы плесени и инсектициды. Для М. а. т. воспл. от -10 до -12°С, т. всп. -9,4°С, КПВ 2,42-10,5% (для И. а. 2,2-2,9%). М. а. и И. а. токсичны при вдыхании паров, контакте с кожей и попадании брызг в глаза. ЛД 50 соотв. 2490 и 2810 мг/кг (крысы, перорально). Лит.:Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed, v. 4, N.Y., 1978, p. 376-86. P. Я. Попова.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988