Химическая энциклопедия - пирофосфаты органические

эфиры пирофос-форной к-ты (HO)2P(O)OP(O)(OH)2. Обычно жидкости (см. табл.), раств. в орг. р-рителях.

Хим. сдвиги в спектрах ЯМР ³¹P для П. о. обычно выше, чем у фосфатов (с сопоставимыми заместителями), что позволяет надежно идентифицировать примеси пирофосфатов в фосфатах и наоборот. Для триэтили тетраэтил-пирофосфатов хим. сдвиг ³¹P относительно 85%-ной H3PO4. соотв. 1 и 12,5 м. д.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИРОФОСФАТОВ

* T. пл. ** При 25 С.

Хим. св-ва П. о. существенно зависят от заместителей у атомов P. П. о. реагируют по связи PЧОЧP с соед. с подвижным атомом H. Так, тетраалкилпирофосфаты гид-ролизуются водой до фосфатов (контролируемый гидролиз тетраалкилпирофосфатов метод синтеза низших диалкил-фосфатов). Тетраалкилдитиопирофосфаты устойчивы к гидролизу. Многие П. о. неустойчивы при нагревании. Так, тетраалкилпирофосфаты уже при перегонке в вакууме частично разлагаются по схеме:

Общий метод синтеза П. о.-р-ция диалкилхлорфосфатов с Ag-солями диалкилфосфатов:

Тетраметили тетраэтилпирофосфаты м. б. получены с хорошими выходами по р-ции:

Препаративный метод синтеза симметричных тетраалкилпирофосфатов осуществляют контролируемым гидролизом диалкилхлорфосфатов:

П. о. образуются также в р-ции триалкилфосфатов с фосфорным ангидридом:

Синтез тстра-n-нитрофенилпирофосфата (применяется для фосфорилирования спиртов) осуществляют путем конденсации бис-(n-нитрофенил)фосфата в присут. дициклогек-силкарбодиимида.

К П. о. относят нек-рые биологически активные соед., напр. никотинамидные коферменты (см. Ниацин), адено-зиндифосфат и тетраэтилпирофосфат, или ТЭПФ (инсектицид). Производные И. о., напр. тетраэтилмонотиопирофос-фат (пирофос), используют в медицине; нек-рые П. о., напр. октаметилтетраамидпирофосфат, или шрадан,инсектициды.

Лит.: Сондерс Б., Химия и токсикология органических соединений фосфора и фтора, пер. с англ., M., 1961, с. 136-38; Шрадер Г., Новые фосфорорга-нические инсектициды, пер. с нем., M., 1965, с. 84-94. В. А. Гиляров.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988