Химическая энциклопедия - полигалогениды

(анионгалогенаты), комплексные соед. галогенов состава M[Hal(Hal')n], в к-рых и комплексо-образователем, и внутрисферными лигандами являются галогены. Комплексообразователь-чаще всего иод или бром, лиганды-те же или др. галогены. Примеры: K[I(I)2], Cs[I(BrCl)], NO2[BrF4], N(CH3)4[I(I2)2]. Как правило, лигандами м. б. не более двух разл. галогенов. Иод и отчасти бром могут образовывать анионы, содержащие до девяти атомов Hal, напр. , а также цепочечные полииодид-ионы.

Комплексообразователем в П. могут быть атомы наиб. электроположит. Hal в степени окисления от +1 _до + 7, напр. , ионы I^-, [I3]^- и молекулы иода. Так, в анионах [I8]^2- [I2(I3)2]^2- и комплексообразователи-молекулы Hal2. Анион [I8]^2- обнаружен в кристаллах Cs2[I8], [Ni(en)3] [I8] и др. Координация молекулой I2 разных галогенидных ионов не наблюдается.

В анионе комплексообразовательион I^-, а лиганды-две молекулы иода, в анионе комплексообразователь анион , координирующий две молекулы I2, находящиеся на равном расстоянии от концевых атомов комплексообра-зователя и слабо с ними связанные. Анион [I7]^- -структурная единица кристаллов ряда солей, напр. N(C2H5)4[I7] и нек-рых аминокомплексов. Анион , обнаруженный в кристаллах N(CH3)4[I9], 2Cs[I9]

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988