Химическая энциклопедия - поликонденсация в твердой фазе

(твердофаз-ная поликонденсация), способ проведения поликонденсации, когда мономеры или олигомеры находятся в кристаллич. или стеклообразном состоянии и образуется твердый полимер. Возможна разновидность твердофазной поликонденсации (Т. п.), когда в ходе ее исходные в-ва плавятся или размягчаются. По мн. признакам (условия проведения, закономерности процесса) Т. п. похожа на поликонденсацию в расплаве. Подробно изучена T. п. алифатич. w-аминокислот, для к-рой характерно наличие автокатализа вследствие увеличения в ходе р-ции пов-сти раздела мономер полимер, на к-рой молекулы мономера более подвижны, чем в кристалле.

Метод используют для получения полигетероариленов из высокореакционноспособных мономеров. Проводя процесс под давлением в прессформе, совмещают синтез полимера и формирование изделия. Таким способом, в частности, получают монолитные изделия из полиимидов, поли(арои-лен- бис -бензимидазолов).

Важная разновидность T. п.-вторая стадия процесса образования мн. полигетероариленов, осуществляемая в пленках или волокнах, сформованных из предварительно полученных промежут. высокомол. полимеров (форполимеров). Это-термич. процесс внутримол. полициклизации, проводимой в токе инертного газа или вакууме при т-рах, лежащих обычно ниже т-ры стеклования промежут. полимера (напр., полиамидокислоты) или выше ее, но ниже т-ры стеклования или т-ры размягчения конечного полигетероарилена. В отдельных случаях (напр., при превращ. полнгидразидов в поли-1,3,4-оксадиазолы) наблюдается кинетич. торможение процесса из-за повышения т-ры стеклования в ходе циклизации; тогда прибегают к ступенчатому повышению т-ры. Иногда полициклизация сопровождается T. п. по концевым функц. группам макромолекул, приводя к повышению мол. массы полимера.

Лит.: Кудрявцев Г. И., Волохина А. В., Носов M. П., Полиамидные волокна, M., 1976. См . также лит. при ст. Поликонденсация.

Я. С. Выгодский.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988