Химическая энциклопедия - пуммерера перегруппировка

превращение суль-фоксидов, содержащих не менее одного а-водородного атома, в a-ацилоксисульфиды под действием ангидридов кар-боновых к-т:

Особенно легко вступают в П. п. (b-дисульфоксиды, b-оксо-и b-сульфенилсульфоксиды. Выход р-ции 70% и выше. В случае несимметричных сульфоксидов ацилоксигруппа присоединяется к наим. замещенному а-углеродному атому, напр.:

Под действием ангидридов дикарбоновых к-т перегруппировка не происходит.

Механизм р-ции включает образование промежут. илида (ф-ла I):

Р-ция, подобная П. п., происходит при действии на суль-фоксиды хлорангидридов карбоновых к-т, неорг. галогени-дов (ВС13, РС13, SO2C12 и др.) и Р 2 О 5. В этих случаях образуются a-галогенсульфиды. Подобная перегруппировка происходит также, когда молекула содержит семиполярную связь SЧС, напр.:

П. п. применяют в препаративном синтезе. Она открыта в 1909 Р. Пуммерером.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 275-77.

Н. В. Лукашев.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988