Химическая энциклопедия - радзишевского реакция

получение амидов кар-боновых к-т взаимод. нитрилов с Н 2 О 2 в щелочной среде:

RCN + 2Н 2O2 : RC(O)NH2 + О 2 + Н 2 О

Р-ция экзотермична. Ее обычно проводят в водном этаноле или метаноле при 40-70 °С, концентрации Н 2 О 2 3-6%, щелочи 1-20%. Малореакционноспособные нитрилы, напр, о-толунитрил, превращают в амиды действием 10-30% Н 2 О 2. Электроноакцепторные заместители в R ускоряют р-цию. Выходы ароматич. амидов 80-90%, алифатических 40-60%.

Механизм Р. р. предполагает нуклеоф. атаку нитрила гидропероксид-анионом с образованием неустойчивого ин-термедиата (I), к-рый является окислителем; далее следует гидридный перенос от второй молекулы Н 2 О 2 к этому интермедиату:

Часто р-ция сопровождается хемилюминесценцией вследствие перехода образующегося О 2 из синглетного в триплет-ное состояние.

Одновременно с образованием амидной группы в нек-рых случаях возможно окисление функц. групп субстрата, напр. из ненасыщ. нитрилов образуются эпоксиамиды, а из пири-динкарбонитрилов N-оксиды амидов:

Нек-рые a,b-ненасыщ. нитрилы образуют не эпоксиамиды, а ненасыщ. амиды или эпоксинитрилы, напр.:

С помощью Р. р. из N-ацилантранилонитрилов можно получить замещенные хиназолоны:

Разновидность Р. р.-действие Н 2 О 2 на смесь нитрила (напр., бензонитрила) с легкоокисляющимся в-вом. В этом случае наряду с амидом образуются с высоким выходом продукты окисления др. в-ва, напр. из циклогексена цикло-гексеноксид (выход 85%), из пиридина-пиридин-1-оксид (79%), из анилина азобензол (62%).

Р. р. используют для получения амидов карбоновых к-т и эпоксисоединений. Она открыта в 1885 Б. Радзишевским.

Лит.. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., в. 3, М., 1970, с. 74-76; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972, с. 74-78. С. К. Смирнов.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988