Химическая энциклопедия - силилфосфиты

эфиры фосфористой к-ты (или ее орг. производных) и триалкил(арил)силанола. Различают средние С. (ф-ла I) и кислые (II); последние относятся к гидрофосфорильным соединениям.

Названия С. строятся по тем же правилам, что и назв. фосфитов органических. С. обычно-жидкости, раств. в большинстве орг. р-рите-лей (можно использовать только апротонные р-рители).

Для идентификации С. наиб. часто используют спектроскопию ЯМР ³¹ Р; при этом для спектра средних С. характерен синглет в области ок. 120 м. д., а для кислых С.-дублет в области Ч10 м. д.; константа спин-спинового взаимод. ок. 950 Гц.

Средние С. проявляют высокую нуклеофильность, они легко окисляются, алкилируются, присоединяются по полярным кратным связям, напр.:

При гидролизе и алкоголизе эти соед. обычно десилилируются. Кислые С. обладают такими же св-вами, как и гидрофос-форильные соед.; напр., они вступают в р-цию Тодда-Атертона:

Полученные продукты легко дисилилируются с образованием труднодоступных кислых амидов фосфорной к-ты.

С. получают силилированием фосфористой к-ты или кислых фосфитов; р-ция может приводить к продуктам разной степени замещения, напр.:

(НО)2 Р(О)H + XSiR3 : R3 SiOP(O)(OH)H :

: (R3 SiO)2P(O)H : (R3SiO3) P

(RO)2P(O)H + XSiR3 : (R'O)2POSiR3

X = H, Cl, R3 SiNH и др.

С. широко используют в синтезе фосфорорг. соед., в т. ч. при получении нуклеиновых к-т и нек-рых др. прир. соед. и их аналогов. Э. Е. Нифантьев.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988