Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - имидоэфиры

(хим.) — представляют производные имидокислот (см.) и изображаются следующими формулами строения: 1) для И. одноосновных кислот и 2) для И. двуосновных кислот

И. открыты и исследованы Пиннером (1878-92). Они получаются действием хлористоводородного газа на разбавленные эфиром смеси частичных количеств соответствующих нитрилов (см.) и спиртов при охлаждении. При этом сперва образуются хлоргидраты хлорамидоэфиров, которые уже при высушивании разлагаются с образованием хлоргидратов И. Последние при осторожном действии щелочей на холоду выделяют свободные И. Следующие уравнения изображают получение ацетимидоэтилового эфира:

CH3CN [ацетонитрил] + C2H5(OH) [этил. спирт] + 2HCl = CH3C(NH2)(OC2H5)Cl∙HCl = CH3C(NH)(OC2H5)HCl + HCl;

CH3C(NH)(OC2H5)HCl + NaHO = CH3C(NH)(OC2H5) + NaCl + H2O.

В настоящее время Пиннером получено таким путем довольно большое число представителей этого класса соединений, как из жирного, так и из ароматического ряда. И. одноосновных кислот представляют большей частью маслообразные пахучие жидкости; И. кислот двухосновных кристалличны. Это — вещества весьма непрочные, щелочами и водными кислотами легко разлагаемые, с аммиаком дающие амидины, напр.:

CH3C(NH)(OC2H5) + NH3 = CH3C(NH)(NH2) + C2H5(OH)

а с первичными и вторичными аминами замещенные амидины. Отвечающий муравьиной кислоте этиловый формимидоэфир кипит при 80° и получается описанным выше способом из безводной синильной кислоты (см.). Упомянутый выше ацетимидоэфир отвечает уксусной кислоте и кипит при 97°. Для этих кислот, а также для пропионовой, бензойной и др. известны, кроме этиловых, также И. и др. спиртов (большей частью в виде хлоргидратов). Из И. двухосновных кислот в свободном состоянии известны лишь отвечающие щавелевой кислоте (температура плавления 25°, температура кипения 170°) и изофталевой кислоте (кристаллическое вещество). Обладая характером оснований, И. способны образовать соединения с кислотами. Таковы упомянутые выше их хлоргидраты, представляющие прекрасно кристаллизующиеся, но малопрочные вещества. И. одноосновных кислот образуют хлоргидраты с одной частицей соляной кислоты, И. двухосновных кислот с двумя, напр. для формимидоэфира CH(OC2H5)NH∙HCl и сукцинимидоэфира C2H4C2(OC2H5)2(NH)22HCl. Хлоргидраты И. дают целый ряд примечательных превращений. При нагревании они распадаются на соответствующие амиды и хлорюры, напр.:Водой и спиртами разлагаются с образованием эфиров и нашатыря:С аммиаком дают хлоргидраты амидинов:Превращения хлоргидрата формимидоэфира показывают некоторые особенности. Так, при нагревании он распадается на хлористый этил, муравьиный эфир и хлористоводородный формамидин: Со спиртами дает ортомуравьиные эфиры:И., отвечающие угольной кислоте, также известны. Из них получены (Зандмейер, 1886) метиловый и этиловый при пропускании хлора на холоду в смесь растворов едкого натра, синеродистого калия и соответствующего спирта и затем восстановлением мышьяковистой кислотой образующихся при этом хлорзамещенных имидоугольных эфиров. Образование последних при этой сложной реакции понимается из уравнений:

С2H5OH + NaHO + Cl2 = С2H5OCl + NaCl + Н2O;

С2H5OCl + KCN = С2H5OCN + KCl;

C2H5OCN + C2H5OCl = (C2H5O)2CNCl.

Этиловый имидоугольный эфир (C2H5O)2CNH представляет растворимую в воде и сильно разлагающуюся при перегонке маслообразную жидкость с запахом триметиламина, обладает щелочной реакцией и с сухим хлористым водородом образует хлоргидрат, разлагающийся при нагревании на хлористый этил и уретан (см. Карбаминовая кислота), а при кипячении с водным аммиаком дающий гуанидин. Метиловый эфир (CH3∙O)2CNH представляет подобные же свойства.

П. П. Рубцов. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907