Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - конститутивные свойства

(хим.). "Тела одного состава, но различных свойств (W. Ostwlad, "Grundriss", 3-e изд., 105)... обладают без исключения различным (по роду и количеству) содержанием энергии, почему они и относятся различным образом... к превращениям. Называют К. те свойства, которые от этого (качества и количества энергии) зависят, и которые могут быть, следовательно, различными у тел тождественных по составу"... К. свойства "изомеров (Оствальд подразумевает изомеры собственно и изомеры случайные, см. соотв. статью) тем ближе, чем менее отлична их конституция". Так, напр., "температуры кипения изомерных (метамерных) эфиров жирных кислот не тождественны, но стоят тем ближе друг к другу, чем менее отличаются образующие их остатки кислот и алкилы". Изомерные с ними кислоты кипят выше, показывая те же отношения, как видно из таблицы:

------------------------------------------------------------------------------------

| Изомерные эфиры C5H10O2 |

|----------------------------------------------------------------------------------|

| норм. маслянокислый метил  | 102,3° |

|----------------------------------------------------------------------------------|

| изо- " " | 92,3° |

|----------------------------------------------------------------------------------|

| Пропионовокислый этил | 98,8° |

|----------------------------------------------------------------------------------|

| Уксуснокислый н. пропил | 100,8° |

|----------------------------------------------------------------------------------|

| " и. " | 91,0° |

|----------------------------------------------------------------------------------|

| Муравьинокислый н. бутил | 106,9° |

|----------------------------------------------------------------------------------|

| " и. " | 97,9° |

|----------------------------------------------------------------------------------|

| Изомерные кислоты C5H10O2 |

|----------------------------------------------------------------------------------|

| норм. валерьяновая кисл. | 186,4° |

|----------------------------------------------------------------------------------|

| изовалерьяновая " | 176,3° |

|----------------------------------------------------------------------------------|

| Триметилуксусная " | 163,8° |

|----------------------------------------------------------------------------------|

| Этилметилуксусная " | 177,0° |

------------------------------------------------------------------------------------

"По моему, впрочем (Nernst, "Theor. Ch.", 4-е изд., 344), нельзя считать доказанным, чтобы отклонения от простой аддитивности (см. соотв. статью) сводились только на конститутивные влияния; возможно, что влияют и взаимные отношения молекул, как таковых".

А. И. Г.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907