Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - пиросульфурил

хлористый (хим.). Хлористым П. называется хлорангидрид пиросерной кислоты S2O5Cl2. Это бесцветная жидкость уд. веса (при 0°) 1,872 с темп. кипения около 153°; на воздухе она слегка дымит, водой на холоду медленно разлагается. Хлористый П. получается при действии на серный ангидрид SO3 хлористой серы S2Cl2 или хлористого углерода CCl4, напр.: 2SO3 + CCl4 = S2O5Cl2 + COCl2. Реакция ведется при продолжительном нагревании на водяной бане в колбе с обратно поставленным холодильником, причем принимаются все предосторожности, чтобы в прибор не попадала влага. Когда реакция кончилась и выделение фосгена COCl2 прекратилось, жидкость тщательно фракционируют и собирают порции, кипящие около 153°. Хлористый П. имеет историческое значение. Он был открыт Розе, который показал, что он в парообразном состоянии отступает от закона Гей-Люссака: плотность пара его получалась вместо 7,43 почти вдвое меньше — от 4,3 до 4,5 (по отношению к воздуху); у других исследователей числа получались колеблющиеся. Явилось предположение, что хлористый П. в парах диссоциирует на серный ангидрид и хлористый сульфурил, напр.: S2O5Cl2 = SO3 + SO2Cl2, но попытки получить хлористый П. из SO3 и SO2Cl2 оказались неудачными. Признать какое-нибудь другое распадение для объяснения такой аномалии не представлялось вероятным, и хлористый П. являлся исключением из закона Гей-Люссака. Вопрос был решен Д. Коноваловым, который показал, что все исследователи имели в руках не чистый S2O5Cl2, а постоянно кипящую смесь его с неполным хлорангидридом серной кислоты SO2(НО)Cl; последний по составу довольно близок к S2O5Cl2, но имеет меньшую плотность пара (4,03) и, кроме того, в парах диссоциирует на SO3 и HCl, так что примесь его может значительно понизить плотность пара S2O5Cl2. Примесь SO2(НО)Cl в значительном количестве к S2O5Cl2 зависит от недостаточного устранения воды при приготовлении хлористого П.; раз же SO2(НО)Cl появился, простым фракционированием от него нельзя избавиться.

С. П. Вуколов. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907