Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - сафрапины

(хим.) — к этому классу соединений принадлежат многочисленные красящие вещества с тремя бензольными ядрами, имеющие азиновую группировку и еще две амидогруппы. Вещества эти обладают сильно основным характером и горьким вкусом, чем сильно напоминают азониевые производные; эта аналогия еще более подтверждается тем, что замещение водородов их амидогрупп кислотными остатками не уменьшает щелочности С. С кислотами С. способны давать три ряда солей: с одним кислотным радикалом, двумя и тремя. Первые соли красные, вторые синие и третьи зеленые, причем последние два ряда солей непрочны и существуют только в присутствии большого избытка кислоты. Как все амидопроизводные ароматического ряда, С. способны диазотироваться, при чем, когда диазотирована одна амидогруппа, получаются двухатомные основания, соли которых синего цвета, когда же диазотируются обе амидогруппы — получаются трехатомные основания с солями зеленого цвета. Строение С. до сих пор окончательно не установлено; несомненно только, что их соли суть производные фенилазония , где R какой-нибудь кислотный радикал. На основании же последних работ Тихвинского и Керманна с большим вероятием можно предположить, что простейший из С. фено-С. есть р-диамидофенилазоний и остальные С. — его гомологи. Получаются С. технически окислением смеси 1 частицы какого-нибудь р-диамина с 2 частицами моноамина. Получают обыкновенно эту смесь восстановлением амидоазотел. Обыкновенно о-толуидин обрабатывают на холоде недостаточным количеством азотисто-натровой соли и соляной кислоты; при этом образуется смесь амидоазотолуола CH3—C6H4N=N—C6H3(CH3)NH2 и избыточного ортотолуидина CH3—C6H4—NH2. Затем восстановляют эту смесь цинком или железом и соляной кислотой; тогда амидоазотолуол распадается на о-толуидин и диамидотолуол:

CH3—C6H4N=N—C6H3(CH3)NH2 + 2H2 = CH3—C6H4NH2 + CH3—C6H3(NH2)2.

Полученный кислый раствор оснований нейтрализуют мелом и для окисления кипятят долгое время с раствором двухромовокалиевой соли. При этом рядом с солями С. образуются соли индаминов и фиолетовых пигментов класса мовеинов, которые от прибавления соды или мела выпадают в виде свободных оснований, а соли С. — как сильных щелочей — при этом не разлагаются и остаются в растворе, откуда по отфильтровании осадка вышеуказанных соединений они выпадают при насыщении раствора поваренной солью. Впервые С. был получен в 1868 г. французскими фабрикантами Гинон, Марнас и Бонне в Лионе окислением мовеина . Как весьма прочные и необыкновенно яркие краски, С. находят себе громадное применение в красильной технике (см. Краски орг. искусств.). С., как упомянуто было выше, красного цвета, но при замене водородов их амидогрупп углеводородными радикалами цвет их переходит в фиолетовый, напр. у мовеина. При замене бензольного ядра, связанного с пятиатомным азотом азониевой группы, жирным радикалом получаются краски, весьма напоминающие по свойствам обыкновенные С., только цвет их несколько желтее. Если в С. одну амидогруппу заменить водородом, то получаются фуксиново-красные вещества, названные Фишером и Гепом апосафранинами. От действия концентрированных кислот или при обработке едкими щелочами С. обменивают свои амидогруппы на гидроксилы (ОН). Однако получающиеся таким образом свободные азониевые основания весьма непрочны; сейчас же по их образовании происходит перегруппировка, при чем образуются внутренние ангидриды. Таким образом из апосафранина при кипячении с КНО несомненно получается вначале , который в момент выделения переходит в тело желтого цвета, известное под именем сафранола.

Д. А. Хардин. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907