— вещество, впервые выделенное
Гримо и Руоттом (1869) из сассафрасового масла. Он представляет жидкость приятного запаха, уд.
в. 1,1141 при 0°, кипящую с небольшим разложением при 231—233°. Впоследствии было доказано
присутствие С. в летучих маслах растений Sassafras officinalis и Illicium religiosum,
или шикиминоки. По причине нахождения С. в последнем масле его называют иногда
шикимолом. С. принадлежит к довольно интересному классу летучих растительных масел, обладающих приятнейшим запахом и представляющих фенольные производные
аллил- и
изоаллил- или
пропенилбензола. Характерным свойством аллилфенолов является их способность под влиянием горячего спиртового раствора едкого
кали изомеризоваться в изоаллилфенолы, которые отличаются от первых большим удельным весом, высшей точкой кипения и большей светопреломляющей способностью. Представителями этого класса соединений могут служить:
хавикол, или р-аллилфенол СН2=CH—CH2—С6Н4—ОН,
эйгенол (НО)(СН3О)С6Н3—С2Н3=СН2, С.-азарон (СН3О)3С6Н2—С2Н2—СН3 и
апиол (СН3О)2(СН2О2)—C6H—C2Н2=СН2. Из них С. выделен раньше других и уже давно привлекал
внимание химиков. Строение его, однако, установлено было лишь благодаря разработке проф.
Е. Е. Вагнером реакции окисления непредельных углеводородов марганцово-калиевой солью. Е.Вагнер показал, что непредельные
углеводороды жирного ряда при осторожном окислении марганцово-калиевой солью дают предельные
гликоли (см.), при
чем группа —СН=СН— переходит в —СН(ОН)—СН(ОН)—. При окислении же С. при помощи KMnO4 получаются следующие продукты: пиперонал С6Н3(О2СН2)СНО и пиперониловая кислота С6Н3(О2СН2)СО2Н
как конечные продукты окисления и гомопиперониловая кислота С6Н3(О2СН2)—СН2СО2Н, пипероноилкарбоновая кислота (СН2О2)С6Н3СО—СО2H и метилендиоксибензилгликоль СН2О2—С6Н3—СН2—(ОН)—СН2ОН как первые продукты окисления. Исходя из последнего продукта, легко представить себе
образование всех остальных:
2С6Н3(СН2О2).СН2.СН(ОН).СН.ОН + О7 = 2(СН2О2)—С6Н3СН2СО2Н + 3Н2О + 2СО2;
(СН2О2)С6Н3СН2—СО2Н + О2 = Н2О + (СН2О2)С6Н3—СО—СО2Н;
(СН2О2)С6Н3—СО—СО2Н = (СН2О2)С6Н3—СОН + CO2;
С6Н3(СН2О2)—СН2СО2Н + О3 = (СН2О2)—С6Н3—СО2Н + Н2О + CO2.
Так как как строение пиперонала и пиперониловой кислоты уже давно известно, то приведенные уравнения с очевидностью устаналивают строение метилендиоксибензилгликоля, отвечающее вышеприведенной формуле для него. На основании исследований Вагнера, подобный гликоль может произойти только из вещества, обладающего формулой строения (СН2О2)—С6Н3 СН2—СН=СН2, которая и должна, след., принадлежать С. В подтверждение такого строения может служить еще и тот факт, что С., подобно всем аллилфенольным производным, способен под влиянием горячего спиртового раствора едкого кали изомеризоваться в изосафрол (СН2О2)—С6Н3 СН=СН—СН3, кипящий при 249°.
Д. А. Хардин. Δ.
Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон
1890—1907
