Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - тиосульфоновые кислоты

(хим.). — Общая их формула R—SO2—SH, где R — жирный или ароматический углеводородный остаток. Отвечают по составу сульфоновым кислотам (см.), в которых гидроксил замещен сульфгидрилом SH. В предельном ряду известны эфиры Т. и их соли. Последние образуются при действии сернистого натрия на хлорангидриды сульфоновых кислот, напр.: С2H5—SO2Cl + Na2S = С2H5—SO2—NaS + NaCl (Spriug). Эта реакция протекает в 2 фазы: сперва образуется соль сульфиновой кислоты (см.) и сера, которая потом вновь присоединяется к сульфиновокислой соли и дает Т. соль. Эти отношения можно представить следующими равенствами:

1) С2H5—SO2—Cl + Na2S = С2H5—SO—ONa + NaCl + S;

2) С2H5—SO—ONa + S = С2H5—SO2—SNa.

Выделить из солей свободный кислоты не удается: они тотчас же распадаются с выделением серы. Эфиры Т. кислот представляют жидкости, неспособные перегоняться. Они получаются из вышеописанных солей при действии на них галоидалкилов, напр.:

С2H5—SO2—SNa + BrC2H5 = С2H5—SO2—S—C2Н5 + NaBr.

Эти эфиры тождественны с продуктами окисления дитиоэфиров азотной кислотой, полученными Зайцевым. При действия сернистого калия в спиртовом растворе Т. эфиры распадаются на Т. соли и меркаптиды, напр.:

С2H5—SO2—S—C2H5 + K2S = С2H5—SO2—SK + KS—C2H5

a цинковая пыль переводит их в сульфиновокислые соли и меркаптиды, напр.:

2С2H5—SO2—S—C2H5 + Zn2 = (С2H5—SO2)2Zn + Zn(S—C2H5)2.

Образование меркаптидов из эфиров Т. кислот служит доказательством их строения.

Д. Монастырский. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907