Химическая энциклопедия - дипиридилы

(бипиридины, бипиридилы, пиридилпиридины), мол. м. 156,18; бесцв. кристаллы (за исключением 2,3'-Д., см. табл.). 2,2'-Д. плоская молекула; параметры решетки: а= 0,565 нм, b = 0,622 нм, с=1,354 нм; b=119°20'; z = 2. 4,4'-Д. неплоская молекула с углом поворота плоскостей 37,2°; аналогичную конформацию имеют 3,3'и 3,4'-Д.

2,2'-, 2,3'и 2,4'-Д. хорошо раств. в орг. р-рителях, плохо в воде. 3,3'-Д. хорошо раств. в воде и этаноле, плохо в диэтиловом эфире. 3,4'-Д. гигроскопичен и расплывается на воздухе; до 12,8 °С хорошо раств. в воде, выше этой т-ры теряет р-римость.

Д. слабые основания, р К а 4,44-4,82. С солями металлов, S2Cl2, SO3, орг. галогенидами, фенолами и аминами Д. образуют окрашенные комплексы. При восстановлении 4,4'или 2,2'-Д. под действием СrСl2 в кислой среде или Zn в нейтральной или слабокислой среде образуются окрашенные продукты виологены, имеющие строение, сходное с хингидроном. Действие Na в спирте, Аl в щелочной среде или Н 2 над оксидом Pt либо скелетным Ni приводит к смеси продуктов восстановления одного или обоих гетероциклич. колец. Д. устойчивы к действию окислителей, однако с Н 2 О 2 в присут. СН 3 СООН дают моно-или ди-N-оксиды, с КМnО 4 в Н 2SО 4 пиколиновую, никотиновую или изоникотиновую к-ту или их смеси. Аминирование NaNH2 идет в положения 2,2' и 6,6'; сульфирование и бромирование в положения 3,3' и 5,5' с образованием моно-, диили тетрапроизводных. Р-ция 2,2'-Д. с I2 или FеСl3 приводит к 2,2', 2:, 2:'-тетрапиридину. Нитрование Д. осуществить не удается. С алкилгалогенидами и диметилсулъфатом Д. реагируют при нагр. в запаянных ампулах с образованием моноили дичетвертичных солей. Смесь 4,4'и 2,2'-Д. получают взаимод. пиридина со щелочными или щел.-зем. металлами и послед. окислением образующегося дигидро-Д. хлором или HNO3, индивидуальный 4,4'-Д. взаимод. пиридина с Zn-пылъю в уксусном ангидриде в присут. металлсодержащих катализаторов (Ni, Pd, Fe). Общие методы синтеза других Д.: взаимод. соответствующих галогенпиридинов с Сu (р-ция Ульмана); диеновый синтез оксазолов с 2или 4-винилпиридинами. Д. структурные фрагменты ряда алкалоидов, напр., анабазина, анатобина, оренсина, гистрина. Комплексы 2,2'-Д. и 4,4'-Д. с металлами используют в аналит. химии для фотометрич. определения ионов Fe²⁺, Ag⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, Ru²⁺ и др.; ярко-красный комплекс 2,2'-Д. с Fе ²⁺ окислит.-восстановит. индикатор (потенциал перехода окраски + 1,33 В), краситель для шелка и шерсти. Производные 2,2'и 4,4'-Д., напр., дикват и паракват, гербициды сплошного действия. 2,2'-Д. подавляет окислит. процессы в организме, 3,3'-Д. изменяет кровяное давление. Лит.: Пилипенко А. Т., Фалендыш Е. Р., "Успехи химии", 1972, т. 41, в. 11, с. 2094-2127; Мельников Н. Н., Новиков Е. Г., Хаскин Б. А., Химия и биологическая активность дипиридилов и их производных, М., 1975. П. Б. Терентьев.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988