Химическая энциклопедия - дитерпеновые алкалоиды

(аконитовые алкалоиды), найдены в растениях семейств Ranunculaceae (лютиковые), Garryaceae, Rosaceae (розоцветные), Compositae (сложноцветные), Escaloniaceae. Наиб. богаты ими растения родов Aconitum (аконит), Delphinium (живокость) и Garrya (гаррия). Выделено ок. 200 представителей Д. а., к-рые разделяются на алкалоиды С 19 и С 20, имеющие в молекулах скелеты соотв. ликоктонина (ф-ла I) и пергидрофенантрена (как, напр., в атизине ф-ла II). Более распространены С 19 -алкалоиды, к к-рым относятся и т. н. модифицированные алкалоиды типа гетeратизина (III) и лаппаконитина (IV). С 19 -Алкалоиды встречаются в природе в виде аминоспиртов и сложных эфиров уксусной, бензойной, вератровой, антраниловой и др. к-т. Как правило, кислотные остатки находятся в положениях 6, 8, 14 или 18. Д. а., содержащие сложноэфирные связи, обычно более токсичны. Часто все С 19 -алкалоиды подразделяют на типы аконитина (V) и ликоктонина. Алкалоиды типа V в результате пиролиза образуют продукты, по к-рым их можно идентифицировать. Для алкалоидов типа I характерны р-ции a-диолов пинаколиновая перегруппировка, окисление КIO4 и т. д. С 20 -Алкалоиды очень разнообразны по структуре. Обычно их подразделяют на типы атизина (II), веатхина (VI) и дельнудина (VII). Встречаются Д. а. и др. строения, напр., зонгорин (VIII), гетизин (IX), стафизин (X). С 20 -Алкалоиды типа II легко изомеризуются в соед. типа изоатизина (XI) и наоборот. Характерная особенность этих пар существенное различие в их основности: соед. типа (XI), как правило, менее основны. Осуществлен полный синтез нек-рых Д. а. В природе они образуются, вероятно, из тетрациклич. или пентациклич. дитерпенов и b-этаноламина, метиламина или этиламина. С 20 -Алкалоиды биогенетич. предшественники С 19 -алкалоидов. Среди Д. а. обнаружены соед. с противоаритмич., местноанестeзирующими, спазмолитич., противовоспалит., психостимулирующими, аритмогенными св-вами.

На их основе созданы лек. ср-ва курареподобного действия. Наиб. изучен среди Д. а. аконитин: т. пл. 202-203 °С, [a]D + 19° (хлороформ); раств. в хлороформе, умеренно в этаноле, ацетоне, плохо в диэтиловом эфире, бензоле. Это одно из наиб. токсичных соед., выделенных из растений (см. также Яды растении).Летальная доза для человека при приеме внутрь 2,5 мг. Используется в фармакологии для получения модели аритмии сердца; входит в состав аскофита раздражающе-отвлекающего ср-ва, применяемого при радикулитах, ревматизме, невралгиях. Лит.:Pelletier S. W., Keith L. H., Chemistry of the alkaloids, N. Y., 1970, p. 503-47. М. С. Юнусов.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988