Химическая энциклопедия - дитианы

Д.кристаллы со слабым запахом; перегоняются с водяным паром, возгоняются. Раств. в орг. р-рителях, плохо в воде. Молекулы имеют неплоскую конформацию (форма "кресла"). Для 1,2-Д. (тетраметилендисульфид, 1,2-дитиациклогексан) т. пл. 30-42 °С, т. кип. 186°С, nD³²1,5750. Поглощает УФ излучение в области 286 нм, его замещенные в области 200-350 нм. Проявляет те же хим. св-ва, что и линейные орг. дисульфиды (см. Дисульфиды органические). В присут. катализаторов и при УФ облучении полимеризуется с образованием линейных и сшитых полимеров. 1,2-Д. впервые синтезирован из 1,4-дибромбутана по схеме:

Др. способы получения: окисление 1,4-димеркаптобутана, щелочной гидролиз тетраметилендитиоцианата, взаимод. 1,4-дибромбутана с Na2S2. Для 1,3-Д. (1,3-дитиациклогексан) т. пл. 54 °С, т. кип. 207 °С. Поглощает УФ излучение в области 248 нм, его замещенные в области 210-260 нм. Термически стабилен, устойчив к действию к-т, щелочей, РВr3 (при 100°С). Восстанавливается LiAlH4 до 1,3-димеркаптопропана, окисляется с образованием сульфона, стабильного в конц. H2SO4. Получают 1,3-Д. взаимод. 1,3-димеркаптопропана с формальдегидом в присут. НСl или с СН 2 Сl2 в щелочной среде. Конденсацией 1,3-димеркаптопропана с разл. альдегидами и кетонами получен ряд 1,3-Д., замещенных в положении 2, напр.:

Для 1,4-Д. (диэтилендисульфид, 1,4-дитиациклогексан) т. пл. 111-112 °С, т. кип. 200 °С. Образует комплексы с солями тяжелых металлов, иодом, хлорируется хлором в ССl4 по атомам С и S, легко окисляется в сульфоксид и сульфон, алкилируется алкилгалогенидами в сульфониевые соединения. С хлоpамином-Т образует сульфилимин:

1,4-Д. впервые синтезирован пиролизом продукта, образовавшегося при взаимод. 1,2-дибромэтана с K2S. Его получают также: пропусканием этиленсульфида над Аl2 О 3 при 220 °С; взаимод. 1,2-димеркаптоэтана с 1,2-дигалогенэтаном; р-цией иприта с серой или сульфидами щелочных металлов и др. Д. антиоксиданты, экстрагенты нек-рых тяжелых металлов из руд. Лит. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с 195, 201. Reid Е. Е., Organic chemistry of bivalent sulfur, v. 3, N. Y., I960, p. 61 70; Breslow D. S., Skolnik H., Multi-sulfur and sulfur and oxygen Fiveand six-membered heterocycles, pt. 1, 2, N. Y., 1966 (The chemistry of heterocyclic compounds, v. 21), p. 952-1112; Rodd's chemistry of carbon compounds, 2 ed., v. 4, pt. H, 1978, p. 402. H. М. Каримова.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988