Химическая энциклопедия - кремнийорганические жидкости

(силиконовые масла), олигоорганосилоксаны, не содержащие реакционноспособных функц. групп и сохраняющие текучесть в широком диапазоне т-р (от 135 до 250-300 °С). Имеют линейное и разветвленное (ф-ла I) или циклич. (II) строение:

В ф-лах R = CH3, C2H5, H; R', R "=СН 3, С 2 Н 5, С 6 Н 5, изo-OC8H17; R "'=С 6 Н 5, С 6 Н 3 Сl2, CH2CH2CF3, CH2CH2CN, [ЧOSi(CH3)2 Ч] ЧOSi(CH3)3 (p=0-10), изо -ОС 8 Н 17, Н. Для I: n=0-250, m=0-25, для II: n=т=0-10. В пром-сти К. ж. получают след. методами: 1) гидролитич. сополиконденсацией смеси моно-, дии трифункциональных органохлорсиланов (R3SiCl, R2SiCl2, RSiCl3) или (и) органоалкоксисиланов [R3SiOR, R2Si(OR)2, RSi(OR)3] в присут. или отсутствии акцепторов НСl (напр., алкиламинов, пиридина, мочевины); полученный продукт (гидролизат) подвергают каталитич. перегруппировке (кат. HCl, H2SO4, КОН, R4N⁺ OH^-); 2) совместной полимеризацией смеси октаорганоциклотетрасилокеанов и гексаорганодисилоксанов в присут. перечисленных выше катализаторов перегруппировки.

^* Приведены наиб. распространенные К. ж. (в скобках указаны марки К. ж.): I и II олигодиметилсилоксановые жидкости соотв. линейного (ПМС) и разветвленного (ПМС-р) строения. III олигодиэтилсилоксановые жидкости (ПЭС). IV олигометилфенилсилоксановые жидкости (ПФМС), V олиголиметил(метил)дихлорфенилсилоксановые жидкости (ХС-2-1), VI -олигодиметил(метил)-g-трифторпропилсилоксановые жидкости (ФС), VII олигооргано(2-этилгексилокси)силоксановые жидкости (ПФГОС-4).

К. ж. бесцветны; по виду напоминают очищенные нефтяные масла. Для них характерны такие ценные св-ва, как относительно малое изменение вязкости с изменением т-ры, более высокая по сравнению с жидкими углеводородами сжимаемость (до 36% по объему при 4000 МПа), низкие т-ры застывания и стеклования, гидрофобность, хим. инертность, высокие термич. (240-350 °С) и термоокислит. (150-300°С) стабильности, хорошие диэлектрич. св-ва. Св-ва К. ж. изменяются в широких пределах в зависимости от типа орг. радикалов, связанных с атомами Si (см. табл.). наиб. широкое распространение получили олигодиметилсилоксановые жидкости линейного и разветвленного строения (в ф-ле I R R "'=СН 3). Их применяют как демпфирующие, амортизаторные, гидравлич. жидкости, дисперсионные среды в пластичных смазках, техн. вазелинах и теплопроводных пастах, теплоносители, антивспениватели для неполярных орг. сред, неподвижные фазы ГЖХ, жидкие диэлектрики. Олигодиэтилсилоксановые жидкости (ф-ла I; R-R "'=С 2 Н 5) благодаря более низким т-рам замерзания, хорошей совместимости с др. орг. средами и лучшим смазывающим св-вам, чем у олигодиметилсилоксановых жидкостей, используют также как дисперсионные среды для консистентных смазок, низкотемпературных жидкостей и смазочных масел. Олигометилфенилсилоксановые жидкости (ф-ла I; R-R "'=СН 3, С 6 Н 5) обладают повыш. термостойкостью до 200-250°С (кратковременно до 300°С) в зависимости от числа фенильных групп в молекуле. Поэтому осн. назначение их (кроме указанных выше), а также метилфенилциклосилоксанов рабочая среда в диффузионных вакуумных насосах и высокотемпературные теплоносители. С целью модификации св-в К. ж. в орг. радикалы, связанные с атомами Si, вводят атомы галогенов или разл. полярные группы. Среди таких К. ж. наиб. практич. применение находят, напр., олигодиметил(метил)дихлорфенилсилоксаны (в ф-ле I R-R "=СН 3, R "'=С 6 Н 3 Сl2) и олигодиметил(мстил)-g-трифторпропилсилоксаны (в ф-ле I R-R "=СН 3, R ^"'=СН 2 СН 2 СF3), а также К. ж., содержащие в молекуле одновременно группы СН 3, С 6 Н 3 Сl2 и СН 2CH2CF3. Для них характерны повыш. смазывающие св-ва и термостойкость; их используют как термостойкие (до 200-250 °С) смазочные масла, гидравлич. жидкости, работоспособные также от 60 до 100°С, и др. Смазывающая способность К. ж. улучшается и при введении в молекулы олигоорганосилоксанов негидролизующих-ся алкоксигрупп. Напр., олигооргано(2-этилгексилокси)силоксан (R=CH3, С 6 Н 5 или др., R'-R "'= изо -ОС 8 Н 17 )-масло для холодильных машин, совместимое с фреонами. Олигоорганогидридсилоксаны (в ф-ле I R=CH3 или С 2 Н 5, R'-R':=Н), а также олигоорганосилоксаноляты Na (R = СН, или С 2 Н 5, R'-R':=ONa), содержащие реакционноспособные по отношению к разл. пов-стям группы SiH и SiONa, служат гидрофобизаторами текстильных и строит. материалов. В качестве полярных диэлектриков для конденсаторов применяют олиго(метил)-b-цианоэтилсилоксаны (в ф-ле I R-R "=СН 3, R "'=CH2CH2CN); в зависимости от числа групп CH2CH2CN в молекуле для них e 7-20. Мировое произ-во К. ж. достигает ~ 150 тыс. т/год (1984). Лит.: Энциклопедия полимеров, т. I, М., 1972, с. 1141-50; Соболевский М. В., Музовская О. А., Попелева Г. С., Свойства и области применения кремнийорганических продуктов, М., 1975; Олигооргалосилоксаны. Свойства, получение, применение, под ред. М. В. Соболевского, М., 1985. М. В. Соболевский.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988