Химическая энциклопедия - манниха реакция

Первичные амины и аммиак реагируют аналогично, однако образующиеся продукты способны к дальнейшим превращениям. Обычно М. р. проводят в присут. к-т, реже оснований. Наиб. используемые р-рители спирты, Н 2 О, СН 3 СООН, нитробензол. В качестве соед., содержащих подвижный атом Н, используют, как правило, альдегиды, кетоны, карбоновые к-ты и их производные, фенолы, нитроалканы, гетероциклич. соед., производные ацетилена, синильную к-ту, напр.:

В нек-рых случаях вместо СН 2 О применяют алифатич. и ароматич. альдегиды и кетоны. Диальдегиды вступают в двойную конденсацию Манниха, напр., в синтезе алкалоида тропинона:

При использовании в качестве соед. с подвижным атомом Н спиртов, аминов, тиолов, фосфинов и др. р-ция протекает соотв. как О-, N-, Sили Р-аминометилирование, напр.:

RОН + СН 2 О + HNR'2 : ROCH2NR'2;

R2NH + СН 2O + HNR'2 : R2NCH2NR'2;

PH3 + CH2O + HNR2 : P(CH2NR2)3

Предполагают, что М. р. протекает через иминиевые соли, образующиеся из СН 2 О и амина и реагирующие затем с образованием аминопроизводного, напр.:

Иногда в М. р. вводят заранее приготовленную соль иминия, напр. CH2=NCH3 Cl^-, что облегчает проведение аминометилирования. Основания Манниха промежут. продукты при получении ненасыщ. кетонов, альдегидов, нитросоединений и гетероциклов. Р-ция применяется в синтезе прир. в-в и лек. препаратов. Открыта К. Маннихом в 1917. Лит.: Вацуро К. В., Мищенко Г. Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976, с. 268-69; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 524, 561, 603-04; Tramontini М., "Synthesis", 1973, № 12, р. 703-75. Е. Г. Тер-Габриэлян.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988