Химическая энциклопедия - оксониевые соединения

(оксониевые соли, соли оксония), содержат положительно заряженный атом кислорода, связанный ковалентно с орг. остатками и(или) водородом и ионной связью с анионом.

Простейшие неорганические О. с.-соли гидроксония [Н 3 О] ⁺ Х ^-, существующие обычно только в р-рах к-т; в кристаллич. состоянии получены лишь соед. с анионами , (т. разл. 193°С) и (т. разл. 357 °С).

Органические О. с. в зависимости от числа орг. остатков у атома О подразделяют на первичные, вторичные и третичные. Наиб. устойчивы и больше всего изучены третичные О. с. Известны след, типы третичных О. с.: [R3O]⁺X^-, где R-алкил или арил; карбоксониевые (алкоксикарбониевые) соли производные карбонильных соед. (напр., соед. ф-л I или II) и диалкилацилоксониевые соли (напр., III):

Карбоксониевые соед. м. б. представлены резонансом структур, напр.: К О. с. относят также пирилия соли с оксониевым атомом кислорода в 6-членном ароматич. цикле и "оксановые" соед., в к-рых оксониевый атом кислорода соединен ковалентно с тремя атомами металла и ионной связью с анионом, напр. [(ClHg)3O]⁺Cl^- или [(Ph3PAu)3O] ⁺ BF^-4 .

ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ ОКСОНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ, °С

* Т. пл. [(С 6 Н 5)3O]⁺ Вг ^- 182°С, [(С 6 Н 5)3 О]⁺I177-178°C.

Свойства. О. с. -кристаллич. солеобразные в-ва (см. табл.), раств. в полярных р-рителях (ацетон, CH3CN, CH3NO2, C6H5NO2, жидкий SO2), не раств. в диэтиловом эфире и углеводородах. Р-ры О. с. в воде электропроводны, по элект-рич. проводимости [(CH3)3O] ⁺ BF^-4 близок к KI.