Химическая энциклопедия - перенитрилирование

(перецианирование), взаимный обмен групп CN и COOH при взаимод. нитрилов с карбо-новыми к-тами:

RCN + R'COOH R'CN + RCOOH

В р-цию вступают алифатич. и ароматич. карбоновые и нек-рые дикарбоновые к-ты и их нитрилы.

П. обычно проводят нагреванием исходных в-в в присут. катализатора (напр., n-толуолсульфокислоты, H3PO4), иногда с одноврем. отгонкой образующегося более легколетучего соед.; выход 70-95%.

Р-ция обратима; ускоряется при повышении электроотрицательности радикала R' по сравнению с R, увеличении т-ры, при наличии избытка одного из реагентов. Механизм р-ции включает образование промежут. иминов:

Дикарбоновые к-ты (и их нитрилы), содержащие группы CN и COOH в положениях 1,2 и 1,3, в условиях П. образуют циклич. имиды, напр.:

В лаб. и пром. практике П.-удобный метод синтеза труднодоступных нитрилов. Так, из ацетонитрила и адипиновой к-ты получают адиподинитрил, из терефталодинитрила и адициновой к-ты адиподинитрил и терефталевую к-ту.

Лит. Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, M., 1972. С К Смирнов

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988