Химическая энциклопедия - перхлораты

, соед., содержащие тетраэдрич. группировку ClO4. Условно различают ионные, ковалентные и координационные П. В ионных П.-солях HClO4 -группа отрицательно заряжена (заряд Ч1). К ним относятся П. щелочных и щел.-зем. металлов, а также мол. катионов типа , , [M(H2O)n]⁺ и др. В ковалентных П. группа ClO4 связана с остальной частью молекулы ковалентной связью через атом кислорода (RЧОЧClO3), она имеет структуру тригональной пирамиды, ее заряд меньше 1 (по абс. величине). К ковалентным П. относятся хлорная к-та, ее ангидрид Cl2O7 и эфиры, П. галогенов. В большинстве П. переходных и непереходных металлов (кроме щелочных и щел.-зем.) группа ClO4 связана с атомом металла частично ковалентной координац. связью через один, два или три атома О, будучи соотв. моно-, бии тридентатным лиган-дом. Характерное св-во таких П.-способность образовывать координационные П. анионного типа , где n= 2 Ч8. Границы между группами П. нестрогие; напр., П. бора, Si, I, большинства металлов (кроме щелочных и щел.-зем.) можно отнести и к ковалентным и к координационным, а П. серебра, Pb, Sc и РЗЭ и к координационным, и к ионным.

Сродство к электрону радикала ClO4 очень высокое (5,82 эВ). Радиус иона 0,236 нм, в газе -355,6 кДж/моль, а в разб. водном р-ре Ч129,16 кДж/моль. Распад всех П. экзотермичен.

Хлорная кислота HЧОЧClO3 -бесцв. летучая жидкость, сильно дымящая на воздухе, в парах мономерна; длины связей ClЧОН 0,1635 нм, Cl=O 0,1408 нм, ОЧH 0,098 нм, углы OClO 112,8°, HOClO 106,2°. Т. пл. -101 ⁰C, т. кип. 106 ⁰C (с разл.); плотн. 1,7608 г/см ³; ур-ние температурной зависимости давления пара lg p(мм рт. ст.) = 8,175 Ч 2007/T, 120,5 Дж/(моль

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988