Химическая энциклопедия - триарилметильные радикалы

Аr3 С. Многие Т. р. существуют в равновесии с димерами, нек-рые выделены в индивидуальном состоянии. Строение димера зависит от природы Т. р. Трифенилметил (С 6 Н 5)3 С ^Х образует димер циклогексадиенового строения:

Нек-рые Т. р. димеризуются в гексаарилэтаны: 2Аr3 С Аr3 СЧСАr3. Наиболее устойчивы перхлорирован-ные Т. р. (С 6 Сl5)3 С ^Х, разлагающиеся лишь при нагр. до 300 °С.

Неспаренный электрон в Т. р. делокализован по системе p-связей, более 50% спиновой плотности сосредоточено на центр. атоме С. Т. р. поглощают в области 200-400 нм (e ~ 10⁴) и 500-650 нм (e 10²-10³).

Т. р. (за исключением перхлорированных) легко реагируют с О 2, NO, NO2, активными своб. радикалами; восстанавливаются в соответствующие углеводороды; со щелочными металлами образуют соли; с галогенами три-арилметилгалогениды.

Получают Т. р. восстановлением триарилметилгалоге-нидов (или перхлоратов), восстановлением триарилме-тилкарбкатионов и окислением триарилметилкарбанио-нов, напр.:

По св-вам к Т. р. близки замещенные аллильные радикалы, напр. бис -(бифенилен)аллилы (ф-ла I; R = Н, СН 3, Аr).

Первый Т. р.-трифениметил получил М. Гомберг в 1900. См. также Радикалы свободные.

Лит.: Розанцев Э. Г., Шолле В. Д., Органическая химия свободных радикалов, М., 1979, с. 99-128. В. Д. Шолле.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988