Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - изоциануровые эфиры

(химич.) C3O3N3R3 (где R = СН3, С2H5 и т. д.) одинаковы по составу с изоциановыми эфирами (см.) и аналогичны им по строению, но обладают втрое большим частичным весом, являясь уплотненными их полимерами. Аналогия в строении с изоциановыми эфирами (см.) вытекает из реакции распадения их при нагревании со щелочами и водой на углекислоту и амины, напр.:

C3O3N3(CH3) + 3H2О = 3СО2 + 3NH2(CHЗ).

И. эфиры изомерны нормальным циануровым (см.) эфирам C3N3(OR)3, которые при обмыливании щелочами разлагаются иначе, а именно на циануровую кислоту и спирты, напр.:

C3N3(О3C2H5)3 + 3H2О = C3N3(OH)3 + 3С2H5(НО).

Эти отношения выражаются следующими формулами строения:Первые суть производные обычной (нормальной) циануровой кислоты (см.), а вторые — ее таутомерной формы, в отдельности не полученной. И. эфиры, открытые Вюрцем (1854) одновременно с изоциановыми эфирами, получаются перегонкой циануровокалиевой соли с солями серно-эфирных кислот и при действии йодюров спиртов на циануровосеребряную соль. Относительно последней реакции Пономарев (1885) показал, что при низкой температуре здесь одновременно образуются и нормальные циануровые эфиры. Далее И. эфиры получаются изомерным превращением нормальных циануровых эфиров, совершающимся при кипячении их (Гофман, 1886), и полимеризацией изоциановых эфиров. И. эфиры представляют кристаллические вещества, растворимые в спирте и отчасти в воде. Метиловый эфир C3O3N3(CH3)3 плавится при 175° — 176° и кипит при 274°. Этиловый эфир C3O3N3(C2H5)3 плавится при 95°, кипит при 276°, а при продолжительном нагревании при 518°, полимерная частица его превращается в мономерную форму, изоциановый эфир (Зелинский и Крапивин 1889). Об И. эфирах неполного замещения см. Циануровые эфиры.

П. П. Рубцов. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907