Химическая энциклопедия - циклизация

р-ция внутриили межмол. образования (замыкания) цикла из ациклич. молекул либо фрагментов карбоили гетероцикла Ц. с образованием гетероцикла наз. также гетероциклизацией, Ц. с замыканием нового цикла на уже существующем аннелированием. Разл. варианты Ц. известны как именные р-ции, напр. Ганча синтезы, Кнорра реакция, Реппе реакции, Скраупа реакция, Фишера реакция, Чичибабина реакция.

Ц. может осуществляться с помощью р-ций замещения, присоединения, отщепления, а также перегруппировок. Примерами р-ций замещения могут служить внутримол. ацилирование, лактонизация (см. Лактоны), циклокетонизация образование циклич. кетонов пиролизом солей дикарбоновых к-т (р-ция Ружички), разновидность таких р-ций циклоконденсация, в результате к-рой цикл образуется из двух или неск. молекул, напр. синтез замещенных циклопропанов из 1,4-дибромолефинов и натриймалонового эфира (р-ция Ипатьева), синтез пирролов из 1,4-дикарбонильных соед. и аммиака или первичных аминов (см. Пааля-Кнорра реакция).

Большое число р-ций Ц. основано на процессах присоединения. Наиб. типичная р-ция этого типа превращение динитрилов в циклич. иминонитрилы (см. Торпа-Циглера реакция). Особую группу составляют р-ции, в основе к-рых лежит циклоприсоединение.

Из р-ций Ц., основанных на отщеплении, наиб. важны р-ции, идущие с элиминированием водорода дегидроциклизация (напр., каталитич. превращение гексана в бензол), воды циклодегидратация (напр., синтез изохинолинов по Бишяера-Напиральского реакции), галогеноводорода циклодегидрогалогенирование (напр., синтез замещенных пирролидинов по Гофмана-Лёфлера реакции).

Примерами перегруппировок при образовании цикла служат Демьянова перегруппировка, перегруппировка 1,2-дивинилциклопропанов с расширением цикла и образованием 5,6-дигидроциклогептадиенов или 1,2-дивинилоксиранов с послед. образованием 4,5-дигидрооксепинов.

Лит.: Вацуро К. В., Мищенко Г. Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976; Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982.

Л. И. Беленький.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988