Химическая энциклопедия - циклобутадиеновые комплексы переходных металлов

, содержат в качестве лиганда циклобутадиен С 4 Н 4 или его замещенные. Связь металла с лигандом осуществляется по p-типу. Циклобутадиеновые комплексы (Ц. к.) получены для большинства переходных металлов и содержат, как правило, один циклобутадиеновый лиганд, напр. [Mo(CO)5(C4H4)], [Со(С 4 Н 4 )(С 5 Н 5)]; соед. с двумя лигандами малочисленны, напр. [Mo(CO)2(C4Ph4)2]. Ц. к. могут быть монои биядерными. Получен также бис(тетрафенилциклобутадиен)никель первый сэндвичевый комплекс, содержащий только Циклобутадиеновые лиганды.

Циклобугадиеновый лиганд имеет плоскую квадратную структуру с выравненными связями С Ч С (длины всех связей близки к 0,145 нм), атом металла расположен на одинаковом расстоянии от всех четырёх атомов углерода кольца.

Ц. к. термически устойчивы. Связь кольца с металлом достаточно прочная. Многие р-ции протекают с сохранением этой связи, напр. электроф. замещение атомов Н в кольце (ацетилирование, хлорметилирование, меркурирование и др.), замещение др. лигандов. При окислении Ц. к. ионами нек-рых металлов (Се ⁴⁺, Ag⁺) выделяется своб. циклобутадиен. Ц. к. могут переносить циклобутадиеновый лиганд с одного металла на другой (гл. обр. с Pd на Ni, Fe, Mo, W), что является одновременно и методом синтеза новых Ц. к.

Получают Ц. к. р-цией ацетиленов с производными металлов, дегалогенированием галогензамещенных циклобутанов или циклобутенов либо фотолизом a-пирона в присут. карбонилов металлов, напр.:

Трикарбонил( -Хциклобутадиен)железо источник циклобутадиена в орг. синтезе.

Лит.: Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 2, М., 1975, с. 542-84.

Д. А. Леменовский.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988