Химическая энциклопедия - диаминоантрахиноны

Практич. значение имеют 1,2-, 1,4и 1,5-диаминоантрахиноны, N-алкил(арил)и N, N'-диалкил(диарил)замещенные 1,4-Д. (напр., ф-ла I) и 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинон. Все они кристаллы (см. табл.) от красного до темно-зеленого цвета; не раств. в воде, плохо раств. в этаноле, раств. в бензоле, уксусной к-те, ДМФА, нитробензоле, конц. H2SO4.

Наиб. глубокую фиолетовую окраску имеет 1,4-Д., применяемый как дисперсный краситель. Введение алкильных и особенно арильных заместителей в аминогруппу 1,4-Д. углубляет окраску (см. Цветность органических соединений), напр. 1-амино-4-алкиламиноантрахиноны фиолетово-синего цвета, 1,4-диалкиламиноантрахиноны синего, 1-алкиламино-4-ариламиноантрахиноны зеленовато-синего, 1,4-диариламиноантрахиноны зеленого.

Ацилирование, особенно N-замещенной аминогруппы, повышает цвет, напр. N-ацетил-1,4-диалкиламиноантрахиноны красного цвета. При хлорировании действием SO2Cl2 в нитробензоле 1,4-Д. образует 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинон исходный продукт в синтезе фиолетовых кислотных красителей и бирюзовых дисперсных красителей. 1,5и 1,8-Д. при галогенировании, нитровании и сульфировании ведут себя аналогично 1-аминоантрахинону, но замещение происходит в оба бензольных ядра антрахинона. 1,2-Д., подобно др. орто -замещенным диаминам, образует с 1,2-дикетонамиазины, а при сплавлении со щавелевой к-той при 150 °С 2,3-дигидроксиантрахинонпиразин исходный продукт для получения алого кубового красителя. При сульфировании 1,4-диариламиноантрахинонов в умеренных условиях образуются дисульфокислоты, содержащие сульфогруппы в opтo -положениях арильных остатков; их Na-соли кислотные красители зеленого цвета. При наличии в обоих арильных остатках алкильных заместителей в орто-орто- положениях образуются дисульфокислоты, Na-соли к-рых красители синего цвета. Ацетилированием 1,4-диариламиноантрахинонов с послед. циклизацией под действием р-ра NaOH получают 3-арил-6-ариламиноантрапиридоны, продукты сульфирования к-рых синевато-красные кислотные красители. См. также Полициклические кубовые красители. Общий метод произ-ва 1,4-Д. и его симметричных N,N'-дизамещенных взаимод. лейкоформы 1,4-дигидроксиантрахинона (хинизарина) соотв. с NH3 или амином при 110-120°С с послед. окислением образовавшегося лейко-соединения диамина воздухом или в р-ре нитробензола, к-рый служит и окислителем, напр.:

Используя два разных амина, получают смесь сим- и несим- Д. (в ф-ле I R и R' разные). 1,2-Д. получают аммонолизом 1-хлор-2-аминоантрахинона или 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты в присут. соотв. соединений Сu или окислителя (напр., KNO3, м-нитробензолсульфокислота). 1,5-, 1,8и 2,6-Д. синтезируют аммонолизом соответствующих антрахинондисульфокислот под давлением в присут. м-нитробензолсульфокислоты (окислитель), 1,5и 1,8-Д. также кипячением соответствующих динитроантрахинонов в водном р-ре Na2S. Несимметричные N-монозамещенные 1,4-Д., используемые как дисперсные красители или как промежут. продукты в синтезе более сложных антрахиноновых красителей, получают восстановительным отщеплением сульфогруппы от 1-амино-4-арил(алкил)аминоантрахинон-2-сульфокислот под действием Na2S2O4 в водном р-ре NaOH. Несимметричные N, N'-дизамещенные 1,4-Д. синтезируют взаимод. 1-алкиламино-4-бромантрахинона с амином в присут. (СН 3 СОО)2 Сu и CH3COONa при 90-120°С Монобензоильные производные 1,4и 1,5-Д. промежут. продукты при получении кубовых красителей. 1,2и 1,8-Д. используют в лаб. практике для получения гетероциклич. производных антрахинона и антрона. 1,4-Диариламиноантрахиноны жирорастворимые красители, замещенные 1,4-диалкиламиноантрахиноны, содержащие в качестве заместителей остатки гидрохинона, красители в цветной фотографии. Лит.: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983; Степанов Б. И., Введение в химию и технологию органических красителей, 3 изд., М., 1984. С. И. Попов

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988