Химическая энциклопедия - фосфонат-фосфатная перегруппировка

изомеризация эфиров a-гидроксиалкилфосфоновых к-т (образуются по Абрамова реакции )в эфиры фосфорной к-ты:

В р-цию вступают фосфонаты с электроноакцепторными заместителями у атома С, связанного с гидроксигруппой.

Р-ция экзотермична, ускоряется в присут. щелочных катализаторов (напр., алкоголята Na).

Перегруппировка, подобная Ф.-ф. п., характерна и для эфиров гидроксиалкилфосфиновых к-т, фосфиноксидов и их тиоаналогов. Склонность к перегруппировке определяется электроноакцепторным характером заместителя X и природой радикалов, связанных с атомом P. Способность к перегруппировке уменьшается в ряду: (С 4 Н 9)2 Р(О)> >C2H5(C2H5O)P(O) > C6H5(C2H5O)P(O) > (C2H5O)2P(O) > > (C2H5)2N(C2H5O)P(O) > (C2H5O)2P(S).

Наиб. вероятный механизм для Ф.-ф. п. и родственных ей р-ций трехцентровое переходное состояние с внутримол. нуклеоф. замещением у тетраэдрич. атома P:

Перегруппировка нек-рых полигалогенированных соед. происходит при нагр. и сопровождается дегидрогалогениро-ванием, напр.:

Лит.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 19, M., 1968; Нифантьев Э. Е., Химия гидрофосфорильных соединений, M., 1983. И. В. Коновалова.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988