Химическая энциклопедия - фосфониты

, соли и эфиры фосфонистых к-т. Иногда к Ф. относят любые производные этих к-т. Эфиры соед. общей ф-лы где R, R' орг. радикалы, n= 1, 2. Их подразделяют на средние ( п = 2) и кислые (n = 1) Ф. Средние Ф.соед. Р(Ш), молекулы кислых Ф. содержат атом P(IV). Большинство средних и кислых Ф.жидкости; перегоняются в вакууме; при длит. нагревании и хранении разлагаются; раств. в диэтиловом эфире, бензоле и др. углеводородах. Средние Ф. образуют комплексы с солями переходных металлов; в воде частично гидролизуются; спиртами переэте-рифицируются; легко окисляются и присоединяют S и Se; вступают в р-ции окислит, иминирования; обмениваются заместителями с др. производными P(III) (галогенидами, эфи-рами и др.); активно реагируют с Cl2 с образованием органил-хдорфосфонатов RP(O)(OR')С1; при действии RHal претерпевают перегруппировку (см. Арбузова реакция, Перкова реакция); реагируют с ненасыщ. альдегидами, кетонами и к-тами с образованием фосфинатов, напр.:

Хим. св-ва кислых Ф. типичны для гидрофосфорильных соединений.

Средние Ф. обычно получают р-цией галогенфосфонитов RP(OR')C1 и RPHal2 со спиртами или меркаптанами в присут. оснований; действием алкоксисиланов на RPHal2; этерифика-цией спиртами амидов фосфонистых к-т; действием RMgHal на фосфиты (RO)3P или (RO)2PHl.

Кислые Ф. получают обработкой спиртами дигалогенфос-финов (в отсутствие акцепторов HHal), фосфонистых к-т или их ангидридов; частичным гидролизом средних Ф. или ами-доэфиров RP(OR' )NR'2; присоединением олефинов к алкил-гипофосфитам (в присут. пероксидов); гидролизом эфиро-хлорангидридов.

Лит.: Нифантьев Э. Е., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с. 104; его же, "Успехи химии", 1978, т. 47, в. 9, с. 1565-608; Cadogan J., Mackie R., "Chem. Soc. Revs.", 1974, v. 3, p. 87.

Г. И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988